methyl (4S,9R,10S,14R,16S)-6-methyl-2,8,11-trioxo-3-oxatetracyclo[7.6.1.0^4,16,0^10,14]hexadeca-1(15),6-diene-10-carboxylate | 1305334-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: methyl (4S,9R,10S,14R,16S)-6-methyl-2,8,11-trioxo-3-oxatetracyclo[7.6.1.0^4,16,0^10,14]hexadeca-1(15),6-diene-10-carboxylate
• 英文别名: methyl (4S,9R,10S,14R,16S)-6-methyl-2,8,11-trioxo-3-oxatetracyclo[7.6.1.04,16.010,14]hexadeca-1(15),6-diene-10-carboxylate
• CAS: 1305334-69-3
• 化学式: C₁₈H₁₈O₆
• 分子量: 330.337
• InChiKey: FXENXNITJCYEIX-CARDRUAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R,6R,8S,12Z)-4,4,6-trimethyl-10-oxo-3,5,9,19-tetraoxatetracyclo[14.2.1.1^8,11.0^2,6]icosa-1(18),11(20),12,16-tetraene-17-carboxylate 在 水 、 三氟乙酸 作用下， 反应 2.0h， 以82%的产率得到methyl (4S,9R,10S,14R,16S)-6-methyl-2,8,11-trioxo-3-oxatetracyclo[7.6.1.0^4,16,0^10,14]hexadeca-1(15),6-diene-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  探索拟议的仿生合成途径合成抗鞭毛的方法。从大环二烯到一种新的5,6,7-三环系统的发展，一种容易的跨环Diels-Alder反应

  摘要：

  大环vinylbutenolide的简明合成19描述的基础上，基片的容易RCM反应16 / 18。用含有TFA的水处理19，一步得到5,6,7-三环化合物27，收率> 90％，而不是在Plumarellide（1）中发现另一种环系统23。提出了形成27的基本原理，涉及将呋喃甲醇中间体20初始酸催化水解为呋喃酮鎓离子21，然后将其水解为烯醇醚环状半缩酮22。中级22经历快速的互变异构化和异构化反应，生成二烯二酮24，然后参与环过Diels-Alder环化成26。26的脱水最终产生三环化合物27。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.10.154

文献信息

• Exploration of a proposed biomimetic synthetic route to plumarellide. Development of a facile transannular Diels–Alder reaction from a macrocyclic enedione leading to a new 5,6,7-tricyclic ring system
  作者：Yi Li、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.154

  日期：2011.4

  A concise synthesis of the macrocyclic vinylbutenolide 19 is described, based on a facile RCM reaction of the substrates 16/18. Treatment of 19 with TFA containing water led to the 5,6,7-tricyclic compound 27, in a single step, in >90% yield, rather than to the alternative ring system 23 found in plumarellide (1). A rationale for the formation of 27 is presented, involving initial acid-catalysed hydrolysis

  大环vinylbutenolide的简明合成19描述的基础上，基片的容易RCM反应16 / 18。用含有TFA的水处理19，一步得到5,6,7-三环化合物27，收率> 90％，而不是在Plumarellide（1）中发现另一种环系统23。提出了形成27的基本原理，涉及将呋喃甲醇中间体20初始酸催化水解为呋喃酮鎓离子21，然后将其水解为烯醇醚环状半缩酮22。中级22经历快速的互变异构化和异构化反应，生成二烯二酮24，然后参与环过Diels-Alder环化成26。26的脱水最终产生三环化合物27。
• A strategy towards the synthesis of plumarellide based on biosynthesis speculation, featuring a transannular 4+2 type cyclisation from a cembranoid furanoxonium ion intermediate
  作者：Yi Li、Matthew J. Palframan、Gerald Pattenden、Johan M. Winne

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.090

  日期：2014.10

  In studies towards a biomimetic synthesis of plumarellide 1, acid-catalysed rearrangement of the furanobutenolide-based acetonide 10b led to the ring system 15b in plumarellide together with the cycloheptene-based ring system 11 found in rameswaralide 4, in a combined yield of 60%. RCM of the ω-dienes 30a and 30b led to the macrocycles 38a and 38b, respectively with the Z-configuration. Treatment of

  在朝向plumarellide的仿生合成研究1，酸催化的基于furanobutenolide丙酮重排10b中导致了环系统15B在plumarellide一起与基于环庚烯环系统11在rameswaralide发现4，在60％的合并产率。ω-二烯30a和30b的RCM分别导致具有Z-构型的大环38a和38b。在斯蒂勒条件下处理溴化乙烯/乙烯基锡烷32a和47未能得到大环化合物31a和48。大环化合物38a和38b与含TFA的水的反应分别以＞ 90％的收率产生了5,6,7-三环化合物56a和56b，而不是基于基于邻苯二甲酰亚胺的环系统52。乙酰氧基furanocembranoid摘要和立体上可能的途径从C13 66和来自C13-C14不饱和烯醇醚/环状半缩酮9 / 59至plumarellide 1在体内中给出。