Dimethyl (1,1-diethoxyethyl)phosphine oxide | 167370-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: Dimethyl (1,1-diethoxyethyl)phosphine oxide
• 英文别名: 1-dimethylphosphoryl-1,1-diethoxyethane
• CAS: 167370-03-8
• 化学式: C₈H₁₉O₃P
• 分子量: 194.211
• InChiKey: WNPGOSWHUZPGLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.983±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl (1,1-diethoxyethyl)phosphine oxide 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 Benzoic acid (2R,3S,5R)-2-{2-[(1,1-diethoxy-ethyl)-methyl-phosphinoyl]-ethyl}-5-(5-methyl-2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-tetrahydro-furan-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  The Utilization of Secondary Phosphine Oxide Synthons for the Preparation of Novel Tertiary Phosphine Oxide Modified DNA

  摘要：

  新型叔腾氧化物被描述为隐匿的仲腾氧化物。对活性P-H键的保护使得能够在磷的α位生成碳负离子，随后与氧杂环丁烷进行烷基化。然后可以通过无水酸释放自由的P-H。这一功能性可以进一步烷基化，以生成修饰了新型叔腾氧化物骨架的DNA。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1632
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (1,1-diethoxyethyl)phosphinate 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Dimethyl (1,1-diethoxyethyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  The Utilization of Secondary Phosphine Oxide Synthons for the Preparation of Novel Tertiary Phosphine Oxide Modified DNA

  摘要：

  新型叔腾氧化物被描述为隐匿的仲腾氧化物。对活性P-H键的保护使得能够在磷的α位生成碳负离子，随后与氧杂环丁烷进行烷基化。然后可以通过无水酸释放自由的P-H。这一功能性可以进一步烷基化，以生成修饰了新型叔腾氧化物骨架的DNA。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1632

文献信息

• Intermediates for dinucleotide and oligonucleotide analogues
  申请人：Novartis Finance Corporation

  公开号：US05952478A1

  公开（公告）日：1999-09-14

  A compound of formula (I) or salts thereof, where R.sup.0 is hydrogen or together with R.sup.7 O denotes a C.sub.1 -C.sub.15 hydrocarbylidenedioxy group, R.sup.1 is hydrogen, R.sup.1.sub.a or a group of formula (II), R.sup.1.sub.a is R.sup.1.sub.b or a protecting group Q, R.sup.1.sub.b is C.sub.1 -C.sub.20 alkyl, C.sub.2 -C.sub.20 alkenyl, C.sub.3 -C.sub.10 cycloalkyl, C.sub.6 -C.sub.15 aryl, C.sub.7 -C.sub.16 aralkyl or a 5- or 6-membered heterocyclic group attached by a carbon atom in the heterocyclic group to the indicated phosphorus atom, R.sup.2 is R.sup.2.sub.a or --OR.sup.15 or together with R.sup.5 denotes an oxy group --O--, provided that R.sup.2 is --OR.sup.15 when R.sup.1 is a group of formula (II), R.sup.2.sub.a is a C.sub.1 -C.sub.20 aliphatic group, a C.sub.3 -C.sub.10 cycloaliphatic group, a C.sub.6 -C.sub.15 aromatic group, a C.sub.7 -C.sub.16 araliphatic group, or a 5- or 6-membered heterocyclic group attached by a carbon atom in the heterocyclic group to the indicated phosphorus atom, R.sup.3 is R.sup.3.sub.a or Z, R.sup.3.sub.a is hydrogen, halogen, hydroxy, R.sup.16, --OR.sup.16, OCOR.sup.16, --OSO.sub.2 R.sup.16, or tri(C.sub.1 -C.sub.15 hydrocarbyl)silyloxy, R.sup.4 is hydrogen, halogen or R.sup.17, R.sup.5 is R.sup.5.sub.a or Z or together with R.sup.2 denotes an oxy group --O--, R.sup.5.sub.a is hydrogen, halogen, hydroxy, R.sup.18, --OR.sup.18, --OCOR.sup.18, --OSO.sub.2 R.sup.18, or tri(C.sub.1 -C.sub.15 hydrocarbyl)silyloxy, or together with R.sup.6 denotes a C.sub.1 -C.sub.15 hydrocarbylidenedioxy group, R.sup.6 is halogen, hydroxy, --OR.sup.19, --OCOR.sup.19, --OSO.sub.2 R.sup.19 or B.sup.1, or together with R.sup.5 denotes a C.sub.1 -C.sub.15 hydrocarbylidenedioxy group, provided that R.sup.6 is not B.sup.1 when R.sup.1 is a group of formula (II) in which R.sup.14 is B.sup.2, R.sup.7 is hydrogen or R.sup.7.sub.a, R.sup.7.sub.a is R.sup.20, --COR.sup.20, --SO.sub.2 R.sup.20 or tri(C.sub.1 -C.sub.15 hydrocarbyl)silyl, or together with the attached oxygen atom and R.sup.0 denotes a C.sub.1 -C.sub.15 hydrocarbylidenedioxy group, R.sup.8 is hydrogen, halogen, hydroxy, R.sup.21, --OR.sup.21, --OCOR.sup.21, --OSO.sub.2 R.sup.21 or together with R.sup.10 denotes a valence bond, R.sup.9 is hydrogen, halogen or R.sup.22, R.sup.10 is hydrogen, halogen, hydroxy, R.sup.23, --OR.sup.23, --OCOR.sup.23 or --OSO.sub.2 R.sup.23, or together with R.sup.8 denotes a valence bond, R.sup.11 is hydrogen, halogen or R.sup.24, R.sup.12 is hydrogen or R.sup.12.sub.a, or R.sup.12 O-- together with R.sup.13 denotes a C.sub.1 -C.sub.15 hydrocarbylidenedioxy group, R.sup.12.sub.a is R.sup.25, --COR.sup.25, --SO.sub.2 R.sup.25 or tri(C.sub.1 -C.sub.15 hydrocarbyl)silyl, R.sup.13 is R.sup.13.sub.a or Z, R.sup.13.sub.a is hydrogen, halogen, hydroxy, R.sup.26, --OR.sup.26, --OCOR.sup.26, --OSO.sub.2 R.sup.26 or tri(C.sub.1 -C.sub.15 hydrocarbyl)silyloxy, or together with R.sup.14 denotes a C.sub.1 -C.sub.15 hydrocarbylidenedioxy group, or together with R.sup.12 O-- denotes a C.sub.1 -C.sub.15 hydrocarbylidenedioxy group, R.sup.14 is halogen, hydroxy, --OR.sup.27, --OCOR.sup.27, --OSO.sub.2 R.sup.27, or B.sup.2 or together with R.sup.13 denoted a C.sub.1 -C.sub.15 hydrocarbylidenedioxy group, provided that R.sup.14 is not B.sup.2 when R.sup.6 is B.sup.1, R.sup.15 is hydrogen or R.sup.15.sub.a, R.sup.15.sub.a is a C.sub.1 to C.sub.10 aliphatic group, a C.sub.3 to C.sub.8 cycloaliphatic group, a C.sub.6 to C.sub.15 aromatic group or a C.sub.7 to C.sub.16 araliphatic group, R.sup.16, R.sup.17, R.sup.18, R.sup.19, R.sup.20, R.sup.21, R.sup.22, R.sup.23, R.sup.24, R.sup.25, R.sup.26 and R.sup.27 are independently a C.sub.1 to C.sub.10 aliphatic group, a C.sub.3 to C.sub.10 cycloaliphatic group, a C.sub.6 to C.sub.15 aromatic group or a C.sub.7 to C.sub.30 araliphatic group, B.sup.1 and B.sup.2 are independently each a monovalent nucleoside base radical, and Z is substituted or unsubstituted C.sub.6 to C.sub.10 aryloxythiocarbonyloxy. ##STR1##

  化合物式(I)或其盐，其中R.sup.0是氢或与R.sup.7 O一起表示C.sub.1-C.sub.15烃基亚二氧基基团，R.sup.1是氢，R.sup.1.sub.a或式(II)的基团，R.sup.1.sub.a是R.sup.1.sub.b或保护基团Q，R.sup.1.sub.b是C.sub.1-C.sub.20烷基，C.sub.2-C.sub.20烯基，C.sub.3-C.sub.10环烷基，C.sub.6-C.sub.15芳基，C.sub.7-C.sub.16芳基烷基或附加在杂环基上的5-或6-成员杂环基，该杂环基通过杂环基中的碳原子连接到指示的磷原子，R.sup.2是R.sup.2.sub.a或--OR.sup.15或与R.sup.5一起表示氧基--O--，前提是当R.sup.1是式(II)的基团时，R.sup.2是--OR.sup.15，R.sup.2.sub.a是C.sub.1-C.sub.20脂肪基，C.sub.3-C.sub.10环脂肪基，C.sub.6-C.sub.15芳基，C.sub.7-C.sub.16芳基烷基或附加在杂环基上的5-或6-成员杂环基，该杂环基通过杂环基中的碳原子连接到指示的磷原子，R.sup.3是R.sup.3.sub.a或Z，R.sup.3.sub.a是氢，卤素，羟基，R.sup.16，--OR.sup.16，OCOR.sup.16，--OSO.sub.2 R.sup.16或三(C.sub.1-C.sub.15烃基)硅氧基，R.sup.4是氢，卤素或R.sup.17，R.sup.5是R.sup.5.sub.a或Z或与R.sup.2一起表示氧基--O--，R.sup.5.sub.a是氢，卤素，羟基，R.sup.18，--OR.sup.18，--OCOR.sup.18，--OSO.sub.2 R.sup.18或三(C.sub.1-C.sub.15烃基)硅氧基，或与R.sup.6一起表示C.sub.1-C.sub.15烃基亚二氧基基团，R.sup.6是卤素，羟基，--OR.sup.19，--OCOR.sup.19，--OSO.sub.2 R.sup.19或B.sup.1，或与R.sup.5一起表示C.sub.1-C.sub.15烃基亚二氧基基团，前提是当R.sup.1是式(II)的基团且R.sup.14是B.sup.2时，R.sup.6不是B.sup.1，R.sup.7是氢或R.sup.7.sub.a，R.sup.7.sub.a是R.sup.20，--COR.sup.20，--SO.sub.2 R.sup.20或三(C.sub.1-C.sub.15烃基)硅基，或与附加的氧原子和R.sup.0表示C.sub.1-C.sub.15烃基亚二氧基基团，R.sup.8是氢，卤素，羟基，R.sup.21，--OR.sup.21，--OCOR.sup.21，--OSO.sub.2 R.sup.21或与R.sup.10表示一个价键，R.sup.9是氢，卤素或R.sup.22，R.sup.10是氢，卤素，羟基，R.sup.23，--OR.sup.23，--OCOR.sup.23或--OSO.sub.2 R.sup.23，或与R.sup.8表示一个价键，R.sup.11是氢，卤素或R.sup.24，R.sup.12是氢或R.sup.12.sub.a，或R.sup.12 O--与R.sup.13一起表示C.sub.1-C.sub.15烃基亚二氧基基团，R.sup.12.sub.a是R.sup.25，--COR.sup.25，--SO.sub.2 R.sup.25或三(C.sub.1-C.sub.15烃基)硅基，R.sup.13是R.sup.13.sub.a或Z，R.sup.13.sub.a是氢，卤素，羟基，R.sup.26，--OR.sup.26，--OCOR.sup.26，--OSO.sub.2 R.sup.26或三(C.sub.1-C.sub.15烃基)硅氧基，或与R.sup.14表示C.sub.1-C.sub.15烃基亚二氧基基团，或与R.sup.12 O--表示C.sub.1-C.sub.15烃基亚二氧基基团，R.sup.14是卤素，羟基，--OR.sup.27，--OCOR.sup.27，--OSO.sub.2 R.sup.27，或B.sup.2或与R.sup.13表示C.sub.1-C.sub.15烃基亚二氧基基团，前提是当R.sup.6是B.sup.1时，R.sup.14不是B.sup.2，R.sup.15是氢或R.sup.15.sub.a，R.sup.15.sub.a是C.sub.1到C.sub.10脂肪基，C.sub.3到C.sub.8环脂肪基，C.sub.6到C.sub.15芳基或C.sub.7到C.sub.16芳基烷基，R.sup.16，R.sup.17，R.sup.18，R.sup.19，R.sup.20，R.sup.21，R.sup.22，R.sup.23，R.sup.24，R.sup.25，R.sup.26和R.sup.27分别是C.sub.1到C.sub.10脂肪基，C.sub.3到C.sub.10环脂肪基，C.sub.6到C.sub.15芳基或C.sub.7到C.sub.30芳基烷基，B.sup.1和B.sup.2分别是单价核苷酸基基团，Z是取代或未取代的C.sub.6到C.sub.10芳氧硫代羰氧基。