(Z)-<1-D>-2-Brom-1-hexen | 86429-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (Z)-<1-D>-2-Brom-1-hexen
• 英文别名: (Z)-2-bromo-1-deuterio-hex-1-ene
• CAS: 86429-27-8
• 化学式: C₆H₁₁Br
• 分子量: 164.049
• InChiKey: WRAXOEFICNTJOB-HYWLOWTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丙醇频哪醇硼酸酯 、 (Z)-<1-D>-2-Brom-1-hexen 在 叔丁基锂 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铱催化烯基硼酸酯对映选择性烯丙基化的机理基础

  摘要：

  铱（亚磷酰胺）络合物可催化烯基硼酸酯、有机锂试剂和仲烯丙碳酸酯的对映和非对映选择性三组分偶联反应。该反应通过烯基硼酸酯的烯丙基化诱导的 1,2-金属化物位移进行，形成不相邻的立体中心。机理研究概述了整个催化循环并揭示了反应性和选择性的趋势。对源自各种 1,1-二取代烯基硼酸酯的产物中的相对立体化学进行分析，可以深入了解加成的过渡态并表明一致的途径。反应动力学分析揭示了硼酸盐、催化剂、以及烯丙碳酸酯的慢反应和快反应对映体以及反应的周转限制步骤。亲核试剂特异性参数的测定烯基硼酸酯配合物的N和s N可以与其他类别的亲核试剂进行比较。DFT 计算表明，将烯基硼酸酯添加到阳离子 Ir(π-烯丙基) 中间体中，并且 1,2- 金属盐位移以协调机制发生。立体选择性由配体-底物空间排斥和顺式加成过渡态的分散相互作用决定。哈米特的研究支持了用芳基衍生的烯基硼酸酯和芳基碳酸酯观察到的电子趋势的计算结果。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c06493
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 9-溴-9-硼杂双环-[3.3.1]壬烷 、 乙酸-D1 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 (Z)-<1-D>-2-Brom-1-hexen
  参考文献：
  名称：

  铱催化烯基硼酸酯对映选择性烯丙基化的机理基础

  摘要：

  铱（亚磷酰胺）络合物可催化烯基硼酸酯、有机锂试剂和仲烯丙碳酸酯的对映和非对映选择性三组分偶联反应。该反应通过烯基硼酸酯的烯丙基化诱导的 1,2-金属化物位移进行，形成不相邻的立体中心。机理研究概述了整个催化循环并揭示了反应性和选择性的趋势。对源自各种 1,1-二取代烯基硼酸酯的产物中的相对立体化学进行分析，可以深入了解加成的过渡态并表明一致的途径。反应动力学分析揭示了硼酸盐、催化剂、以及烯丙碳酸酯的慢反应和快反应对映体以及反应的周转限制步骤。亲核试剂特异性参数的测定烯基硼酸酯配合物的N和s N可以与其他类别的亲核试剂进行比较。DFT 计算表明，将烯基硼酸酯添加到阳离子 Ir(π-烯丙基) 中间体中，并且 1,2- 金属盐位移以协调机制发生。立体选择性由配体-底物空间排斥和顺式加成过渡态的分散相互作用决定。哈米特的研究支持了用芳基衍生的烯基硼酸酯和芳基碳酸酯观察到的电子趋势的计算结果。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c06493

文献信息

• Binnewirtz, Ralf-Juergen; Klingenberger, Helmut; Welte, Rainer, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 4, p. 1271 - 1284
  作者：Binnewirtz, Ralf-Juergen、Klingenberger, Helmut、Welte, Rainer、Paetzold, Peter

  DOI：——

  日期：——
• Evidence for a Concerted [4 + 1]- Cycloaddition between Electron-Rich Carbenes and Electron-Deficient Dienes
  作者：Luc Boisvert、Francis Beaumier、Claude Spino

  DOI：10.1021/ol702172t

  日期：2007.12.1

  Results from the thermal reactions of deuterated dienes 12-15 provide evidence of the concertedness of the [4 + l]-cycloaddition between dimethoxycarbene and electron-deficient dienes. Other evidence suggests that the main pathway is a concerted [4 + 11]-cycloaddition rather than a cyclopropanation followed by a vinylcyclopropane rearrangement. Ionic pathways can become competitive when steric or geometrical constraints are present.
• BINNEWIRTZ, R. -J.;KLINGENBERGER, H.;WELTE, R.;PAETZOLD, P., CHEM. BER., 1983, 116, N 4, 1271-1284
  作者：BINNEWIRTZ, R. -J.、KLINGENBERGER, H.、WELTE, R.、PAETZOLD, P.

  DOI：——

  日期：——