摘要:
描述了带有一系列给电子或吸电子基团的Ni(II)和Pd(II)环烷基的α-二亚胺烯烃聚合催化剂的合成。通过测量Pd(II)羰基络合物中CO红外拉伸频率来证实取代基的作用。详细研究了与乙烯的聚合反应,包括确定催化剂的生产率和热稳定性,特别是在高温下,以及分析聚合物的分子量和微观结构。通过原位处理[Ni(diimine)(acac)] +的四芳基硼酸盐形成的Ni(II)催化剂与三异丁基铝一起使用,在整个取代系列中生产率或热稳定性几乎没有变化,但是对于具有越来越多的吸电子特性的催化剂,所得的聚合物显示出分子量和支化密度的增加。然而,与其他取代的Pd(II)环烷催化剂相比,氯化物取代的Pd(II)类似物在高温下的生产率和热稳定性显着提高,而其他取代的Pd(II)环烷催化剂的变化不大,如Ni(II) 。与先前研究的无环Pd(II)α-二亚胺催化剂不同,注意到了一种向高分子量聚合物和电子不足的催化剂发