(E)-3-(methylthio)-2-buten-1-yl p-tolyl sulfate | 99946-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-(methylthio)-2-buten-1-yl p-tolyl sulfate
• 英文别名: (E)-1-(methylthio)-3-tosyl-2-butene；1-methyl-4-[(E)-3-methylsulfanylbut-2-enyl]sulfonylbenzene
• CAS: 99946-97-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂S₂
• 分子量: 256.39
• InChiKey: FSXWRBUEUYXYEA-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  433.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.160±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯丙炔醛 、 乙酸酐 、 (E)-3-(methylthio)-2-buten-1-yl p-tolyl sulfate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (1E)-1-methyl-1-(methylthio)-4-acetoxy-6-phenyl-3-tosylhex-1-en-5-yne
  参考文献：
  名称：

  通过碘诱导的分子内环化反应从1-（甲硫基）-3-甲苯磺酰基六-1,3-二烯基-5炔新形成碘苯衍生物

  摘要：

  据报道，（1 E，3 E）-1-（甲硫基）-3-甲苯磺酰基己基-1,3-二烯基5-炔（3）与碘反应形成碘取代的苯（4）。3与碘的反应进行得非常缓慢，但是UV辐照加速了反应，从而以高至优异的产率得到4。照射诱导顺式-反式的C1-C2双键的异构化，导致（1个Ž，3 é）-geometric异构体（3 “），容易发生反应用碘，得到其中4。该反应适用于3-（甲氧基羰基）-1-（甲硫基）-6-苯基六-1,3-二烯基5-炔（11），其被合成为几何混合物。有趣的是，该混合物可以用作起始材料。用碘辐照混合物（几何异构体比率＝ 50：28：5：17）导致形成3-碘-4-苯基苯甲酸甲酯（12），产率为80％。

  DOI：

  10.1021/jo701976q
• 作为产物：
  描述：

  1-Methyl-4-(1-methylsulfanylprop-1-enylsulfonyl)benzene 在 silica gel 、 sodium hydride 作用下， 以 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-3-(methylthio)-2-buten-1-yl p-tolyl sulfate
  参考文献：
  名称：

  A facile allylic 1,3-rearrangement of a sulfonyl group and its application to a synthesis of .alpha.,.beta.-unsaturated ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00355a021

文献信息

• “<i>Syn-Effect</i>” in the Conversion of (<i>E</i>)-Vinylic Sulfones to the Corresponding Allylic Sulfones
  作者：Takaki Hirata、Yoshihiro Sasada、Takashi Ohtani、Takahiro Asada、Hideki Kinoshita、Hitoshi Senda、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/bcsj.65.75

  日期：1992.1

  It was found that (E)-vinylic sulfones preferentially afford (Z)-allylic sulfones as kinetically-controlled products by treatment with a base under mild conditions, while (Z)-vinylic sulfones give (E)-allylic sulfones. Such stereochemical relationship was rationalized by “syn-effect”, and its relative degree for various substituents was determined by observation of E/Z ratios of the allylic sulfones resulted from the corresponding γ-mono- or γ,γ-disubstituted vinylic sulfones as follows: RO– (R = CH3, C2H5) ArO– (Ar = p-CH3OC6H4, p-CH3C6H4, C6H5, p-NO2C6H4) ≥ AcO– > Cl– ≥ Br– > CH3– > CH3S– ≥ –CH2– (cyclic and acyclic) > (CH3)2CH– >> (CH3)3C–, C6H5–. X-Ray crystallography was performed for some vinylic sulfones to reveal the origin of the “syn-effect”.

  研究发现，在温和条件下通过碱性处理，(E)-乙烯基砜类化合物倾向于优先形成动力学控制的(Z)-烯丙基砜类产物，而(Z)-乙烯基砜则生成(E)-烯丙基砜。这种立体化学关系可通过“邻位效应”来解释，并且通过观察相应的γ-单取代或γ,γ-双取代乙烯基砜所生成的烯丙基砜的E/Z比率，确定了不同取代基的相对程度如下：RO–（R=CH3, C2H5）＞ ArO–（Ar=p- OC6H4, p- C6H4, C6H5, p-NO2C6H4）≥ AcO–＞ Cl– ≥ Br–＞ –＞ S– ≥ –CH2–（环状和非环状）＞( )2CH–>＞( )3C–, –。对一些乙烯基砜进行了X射线晶体学分析，以揭示“邻位效应”的起源。
• OGURA, KATSUYUKI;IIHAMA, TERUYUKI;KIUCHI, SHIGEO;KAJIKI, TOSHITAKA;KOSHIK+, J. ORG. CHEM., 1986, 51, N 5, 700-705
  作者：OGURA, KATSUYUKI、IIHAMA, TERUYUKI、KIUCHI, SHIGEO、KAJIKI, TOSHITAKA、KOSHIK+

  DOI：——

  日期：——