dimethyl-3,4 phenyl-5 oxo-5 pentanedithioate de methyle | 111300-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dimethyl-3,4 phenyl-5 oxo-5 pentanedithioate de methyle
• 英文别名: methyl (3S,4R)-3,4-dimethyl-5-oxo-5-phenylpentanedithioate
• CAS: 111300-59-5；111300-66-4
• 化学式: C₁₄H₁₈OS₂
• 分子量: 266.428
• InChiKey: JWKVLVNBMVQRNY-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二硫代乙酸甲酯 、 (E)-2-methyl-1-phenyl-2-buten-1-one 、 lithium diisopropyl amide 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BERRADA, SAID;DESERT, STEPHANE;METZNER, PATRICK, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 12, 3575-3586

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Auto-protonation diastereoselective d' enolates issus de l'addition-1,4 d'nethiolates avec des enones
  作者：Sald Berrada、Stéphane Desert、Patrick Metzner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85987-1

  日期：1988.1

  steps : Michael addition gives an elusive enolate which undergoes a fast “auto-protonation” : transfer of the hydrogen alpha to the thiocarbonyl group towards the enolate moiety. Geometry of the enethiolate double bond is unique and probably cis. An intramolecular concerted auto-protonation mechanism is discussed and a pseudo-cyclic transition state is tentatively assigned. An example of a tandem Michael

  锂化的二硫代乙酸甲酯与α，β-二取代的烯酮的1，4-加成反应得到非对映异构的5-氧代二硫代链烷酸酯。通过化学相关将顺式构型分配给主要的非对映异构体。用2,2,4-三甲基-4-己烯-3 1和2-亚乙基环链烷酮可获得很高的非对映选择性，使该反应可用于选择性合成具有1,2-相邻不对称碳的无环或半环链。立体风化过程与通常观察到的非环状非对映体烯酸酯质子化的过程相反（Houk模型）。诱捕实验表明，水解之前存在的物质不是烯醇盐而是烯硫醇盐，已经具有同构立体化学。这些Enefhiolates来自以下步骤：迈克尔加成反应产生难以捉摸的烯醇化物，该烯醇化物经历快速的“自动质子化”：氢α到硫代羰基的朝着烯醇化物部分的转移。烯硫醇双键的几何结构是独特的，可能是顺式的。讨论了分子内协调的自动质子化机制，并暂时分配了伪循环过渡态。串联迈克尔加成/克莱森重排的一个实例是通过将加成中间体进行S-烯丙基化，然后在室温下将
• Diastereoselective auto-protonation of enolates anti-houk selectivity
  作者：Said Berrada、Patrick Metzner

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95741-1

  日期：1987.1

  1,4-Addition reaction of lithiated methyl dithioacetate with α,β-disubstituted enones affords 5-oxodithioesters. The diastereoselectivity ranges from moderate to high (> 95:5) in favour of the syn isomer. This anti-Houk selectivity arises from an ‘auto-protonation’, involving transfer of the hydrogen α to the thiocarbonyl group towards the enolate moiety. A pseudo-cyclic transition state leading to

  锂化的二硫代乙酸甲酯与α，β-二取代的烯酮的1，4-加成反应得到5-氧代二硫代酯。非对映选择性的范围从中等到高（> 95：5），有利于顺式异构体。这种抗Houk选择性源自“自质子化”，涉及氢α到硫代羰基向烯醇化物部分的转移。假定导致合成产物的伪循环过渡态。