(2R)-2-benzyloxyamino-2-phenylcyclohexanone (1'R,2'R)-1',2'-dimethylethylene acetal | 1174527-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R)-2-benzyloxyamino-2-phenylcyclohexanone (1'R,2'R)-1',2'-dimethylethylene acetal
• 英文别名: (2R,3R,6R)-6-benzyloxyamino-2,3-dimethyl-6-phenyl-1,4-dioxaspiro[4,5]decane；(2R,3R,6R)-2,3-dimethyl-6-phenyl-N-phenylmethoxy-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-6-amine
• CAS: 1174527-47-9
• 化学式: C₂₃H₂₉NO₃
• 分子量: 367.488
• InChiKey: GSHVYLHFJXFMDY-WOIUINJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  39.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-benzyloxyamino-2-phenylcyclohexanone (1'R,2'R)-1',2'-dimethylethylene acetal 在 盐酸 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以92%的产率得到(2R)-2-benzyloxyamino-2-phenylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  与环己烷环中羰基相邻的氮取代的季碳中心的对映选择性结构：麻醉性（S）-氯胺酮的首次不对称合成，具有高选择性

  摘要：

  关于麻醉剂（S）-氯胺酮1的不对称合成，进行了与环己烷环中的羰基相邻的氮取代的季碳中心的对映选择性结构。苯基锂与在α-羰基官能团上带有手性助剂的α-酮肟-乙缩醛9的非对映选择性亲核1,2-加成反应，生成的苄氧基胺11主要产率为83％，de为82％，转化为相应的氨基酮12。然而，2-氯苯基锂的反应不起作用，其中该路线不可用于合成1。然后，针对1的替代策略从预先具有2-氯苯基基团的化合物开始，设计了其中通过在对映异构体中间酮18的对映选择性还原和将氰酸烯丙基酯连续转化为对映体而形成​​在环中带有氮原子的手性季碳中心。异氰酸酯重排，具有完整的1,3-手性转移。根据该策略，通过短路径完成了具有极佳选择性（> 99％ee）的1的第一个不对称合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.05.004
• 作为产物：
  描述：

  2-benzyloxyiminocyclohexanone (1R,2R)-1,2-dimethylethylene acetal 、 苯基锂 在 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (2S)-2-benzyloxyamino-2-phenylcyclohexanone (1'R,2'R)-1',2'-dimethylethylene acetal 、 (2R)-2-benzyloxyamino-2-phenylcyclohexanone (1'R,2'R)-1',2'-dimethylethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  与环己烷环中羰基相邻的氮取代的季碳中心的对映选择性结构：麻醉性（S）-氯胺酮的首次不对称合成，具有高选择性

  摘要：

  关于麻醉剂（S）-氯胺酮1的不对称合成，进行了与环己烷环中的羰基相邻的氮取代的季碳中心的对映选择性结构。苯基锂与在α-羰基官能团上带有手性助剂的α-酮肟-乙缩醛9的非对映选择性亲核1,2-加成反应，生成的苄氧基胺11主要产率为83％，de为82％，转化为相应的氨基酮12。然而，2-氯苯基锂的反应不起作用，其中该路线不可用于合成1。然后，针对1的替代策略从预先具有2-氯苯基基团的化合物开始，设计了其中通过在对映异构体中间酮18的对映选择性还原和将氰酸烯丙基酯连续转化为对映体而形成​​在环中带有氮原子的手性季碳中心。异氰酸酯重排，具有完整的1,3-手性转移。根据该策略，通过短路径完成了具有极佳选择性（> 99％ee）的1的第一个不对称合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.05.004

文献信息

• Enantioselective construction of nitrogen-substituted quaternary carbon centers adjacent to the carbonyl group in the cyclohexane ring: first asymmetric synthesis of anesthetic (S)-ketamine with high selectivity
  作者：Reiko Yokoyama、Satoshi Matsumoto、Satoshi Nomura、Takafumi Higaki、Takeshi Yokoyama、Syun-ichi Kiyooka

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.004

  日期：2009.7

  amino ketone 12. However, the reaction of 2-chlorophenyllithium did not work in which this route was unavailable for the synthesis of 1. Then, an alternative strategy directed toward 1, starting with a compound having 2-chlorophenyl groups in advance, was designed in which the chiral quaternary carbon center bearing a nitrogen atom in the ring is created by the enantioselective reduction of the atropisomeric

  关于麻醉剂（S）-氯胺酮1的不对称合成，进行了与环己烷环中的羰基相邻的氮取代的季碳中心的对映选择性结构。苯基锂与在α-羰基官能团上带有手性助剂的α-酮肟-乙缩醛9的非对映选择性亲核1,2-加成反应，生成的苄氧基胺11主要产率为83％，de为82％，转化为相应的氨基酮12。然而，2-氯苯基锂的反应不起作用，其中该路线不可用于合成1。然后，针对1的替代策略从预先具有2-氯苯基基团的化合物开始，设计了其中通过在对映异构体中间酮18的对映选择性还原和将氰酸烯丙基酯连续转化为对映体而形成​​在环中带有氮原子的手性季碳中心。异氰酸酯重排，具有完整的1,3-手性转移。根据该策略，通过短路径完成了具有极佳选择性（> 99％ee）的1的第一个不对称合成。