(2RS,4S)-4-(benzyloxy)-2-[(E)-but-2-enyl]-5,5-dimethoxypentanal oxime | 595559-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2RS,4S)-4-(benzyloxy)-2-[(E)-but-2-enyl]-5,5-dimethoxypentanal oxime
• CAS: 595559-32-3
• 化学式: C₁₈H₂₇NO₄
• 分子量: 321.417
• InChiKey: QLPJICHFHCUWGB-LBXHADFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  60.28
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2RS,4S)-4-(benzyloxy)-2-[(E)-but-2-enyl]-5,5-dimethoxypentanal oxime 在 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.17h， 以74.8%的产率得到(2S,2RS,6E)-2-(benzyloxy)-4-[(hydroxyamino)methyl]oct-6-enal dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  对Iboga-生物碱家族的新方法中关键中间体的对映选择性合成。

  摘要：

  提出了对伊博加生物碱家族最近公开的新颖合成概念的领域的重大改进。为双环脂族芯的结构的关键步骤包括一个1的分子内nitroneolefin 1,3-偶极环加成反应的：1混合物15 / 16，得到两个非对映异构三环异恶唑烷衍生物17和18。从容易获得的（S）-羟基内酯6制备所需的硝酮分十二步进行，总收率为15％（平均：每步83.5％）。通过对衍生的三环氨基甲酸酯21的单晶X射线分析明确推定了次要异构体的相对构型。作为五分之四的不对称中心在一对17 / 18具有相反的结构中，一个具有相同的绝对构型的变换原设定非对映体为一对映异构体的破坏。我们通过氧化两种醇20和22以产生两种对映形式的酮23来验证这种竞争。与我们先前的尝试相比，不存在大量的副产物和关键的环加成反应具有很高的重现性，这些都代表了显着的改进。另外，从L-谷氨酸开始的新路线应提供进入目标生物碱类的两种天然存在的对映体系列的途径。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390125
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-5-[(trityloxy)methyl]tetrahydro-2-furanone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 15-冠醚-5 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 盐酸羟胺 、 水 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (2RS,4S)-4-(benzyloxy)-2-[(E)-but-2-enyl]-5,5-dimethoxypentanal oxime
  参考文献：
  名称：

  对Iboga-生物碱家族的新方法中关键中间体的对映选择性合成。

  摘要：

  提出了对伊博加生物碱家族最近公开的新颖合成概念的领域的重大改进。为双环脂族芯的结构的关键步骤包括一个1的分子内nitroneolefin 1,3-偶极环加成反应的：1混合物15 / 16，得到两个非对映异构三环异恶唑烷衍生物17和18。从容易获得的（S）-羟基内酯6制备所需的硝酮分十二步进行，总收率为15％（平均：每步83.5％）。通过对衍生的三环氨基甲酸酯21的单晶X射线分析明确推定了次要异构体的相对构型。作为五分之四的不对称中心在一对17 / 18具有相反的结构中，一个具有相同的绝对构型的变换原设定非对映体为一对映异构体的破坏。我们通过氧化两种醇20和22以产生两种对映形式的酮23来验证这种竞争。与我们先前的尝试相比，不存在大量的副产物和关键的环加成反应具有很高的重现性，这些都代表了显着的改进。另外，从L-谷氨酸开始的新路线应提供进入目标生物碱类的两种天然存在的对映体系列的途径。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390125

文献信息

• Chirality transfer in an Ireland–Claisen rearrangement: a new approach toward the Iboga alkaloids
  作者：Stefan Höck、Florian Koch、Hans-Jürg Borschberg

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.04.028

  日期：2004.6

  derivative available in two steps from l-glutamate, (S)-4-benzyloxy-5,5-dimethoxypentanoic acid was obtained in four steps. Mitsunobu esterification with (S)-but-3-en-2-ol furnished the inverted ester, which was then subjected to an Ireland–Claisen rearrangement. This crucial step took place with a very satisfactory chirality transfer from the alcohol component to the new carbon backbone of the product. After

  描述了伊博加生物碱家族的异喹核苷核心的合成。该基本模块包含目标天然产物的全部立体化学信息。以（S）-4-（羟甲基）-4-丁醇化物为起始原料，通过四个步骤从1-谷氨酸分两步得到衍生物（S）-4-苄氧基-5，5-二甲氧基戊酸。用（S进行光延酯化）-but-3-en-2-ol提供了反相酯，然后对其进行了爱尔兰-克莱森重排。至关重要的一步发生了，从醇组分到产品的新碳主链的手性转移非常令人满意。在将所得的甲硅烷基酯官能团转变成羟氨基基团之后，将二甲基乙缩醛部分在47℃下用3M硫酸水解。在这些条件下，无法分离得到的环状硝酮，因为它进行了分子内的硝酮-烯烃[3 + 2]-环加成反应，从而以67％的收率提供了预期的三环异恶唑烷衍生物。色谱纯化后，获得该产物对映体纯，化学纯度为96％。因此从（13步中的S）-4-（羟甲基）-4-丁醇化物，总收率为9.2％，平均每步收率为83.3％。