diamantane-1-carboxaldehyde | 41101-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: diamantane-1-carboxaldehyde
• 英文别名: Diamantan-1-carboxaldehyd；Pentacyclo[7.3.1.14,12.02,7.06,11]tetradecane-1-carbaldehyde；pentacyclo[7.3.1.14,12.02,7.06,11]tetradecane-1-carbaldehyde
• CAS: 41101-01-3
• 化学式: C₁₅H₂₀O
• 分子量: 216.323
• InChiKey: DNHNTRJAGUDADD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diamantane-1-carboxaldehyde 、 N,N-二乙基乙二胺 以 乙醚 为溶剂， 反应 20.0h， 以99%的产率得到diamantylmethylidene-diethylaminomenthylamine
  参考文献：
  名称：

  铜配合物的好氧脂肪族羟基化反应：一个简单的剪切和切割的概念。

  摘要：

  已开发出一种简单的亚胺剪切原理，用于通过铜配合物将脂肪族醛中未活化的CH键与双氧选择性羟基化。合成方案涉及底物醛与N，N-二乙基乙基乙二胺反应生​​成相应的亚胺，该亚胺用作双齿供体配体与[Cu（CH 3 CN）4 ] [CF形成铜（I）配合物3 SO 3]。反应混合物暴露于双氧酸裂解和水后处理后，释放出相应的β-羟基醛。研究了三甲基乙醛以及金刚烷和金刚烷1-咔醛的羟基化概念，并以较高的选择性获得了相应的β-羟基醛。低温停止流测量结果表明形成了双（μ-氧化）双铜配合物作为反应性中间体。根据密度泛函理论（DFT，RI-BLYP-D3 / def2-TZVP（SDD）/ COSMO（CH 2 Cl 2）// RI-PBE-D3 / def2-TZVP（SDD））计算适合于[Cu 2 O 2 ] 2+ 核通过协调一致的步骤以特别低的活化势垒进行羟基化，这解释了实验观察到的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201802607
• 作为产物：
  描述：

  1-(Hydroxymethyl)diamantane 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.5h， 以69%的产率得到diamantane-1-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  铜配合物的好氧脂肪族羟基化反应：一个简单的剪切和切割的概念。

  摘要：

  已开发出一种简单的亚胺剪切原理，用于通过铜配合物将脂肪族醛中未活化的CH键与双氧选择性羟基化。合成方案涉及底物醛与N，N-二乙基乙基乙二胺反应生​​成相应的亚胺，该亚胺用作双齿供体配体与[Cu（CH 3 CN）4 ] [CF形成铜（I）配合物3 SO 3]。反应混合物暴露于双氧酸裂解和水后处理后，释放出相应的β-羟基醛。研究了三甲基乙醛以及金刚烷和金刚烷1-咔醛的羟基化概念，并以较高的选择性获得了相应的β-羟基醛。低温停止流测量结果表明形成了双（μ-氧化）双铜配合物作为反应性中间体。根据密度泛函理论（DFT，RI-BLYP-D3 / def2-TZVP（SDD）/ COSMO（CH 2 Cl 2）// RI-PBE-D3 / def2-TZVP（SDD））计算适合于[Cu 2 O 2 ] 2+ 核通过协调一致的步骤以特别低的活化势垒进行羟基化，这解释了实验观察到的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201802607

文献信息

• Aerobic Aliphatic Hydroxylation Reactions by Copper Complexes: A Simple Clip‐and‐Cleave Concept
  作者：Jonathan Becker、Yevheniia Y. Zhyhadlo、Ekaterina D. Butova、Andrey A. Fokin、Peter R. Schreiner、Moritz Förster、Max C. Holthausen、Pascal Specht、Siegfried Schindler

  DOI：10.1002/chem.201802607

  日期：2018.10.17

  with dioxygen through a copper complex. The synthetic protocol involves reaction of a substrate aldehyde with N,N‐diethyl‐ethylendiamine to give the corresponding imine, which is used as a bidentate donor ligand forming a copper(I) complex with [Cu(CH3CN)4][CF3SO3]. After exposure of the reaction mixture to dioxygen acidic cleavage and aqueous workup liberates the corresponding β‐hydroxylated aldehyde

  已开发出一种简单的亚胺剪切原理，用于通过铜配合物将脂肪族醛中未活化的CH键与双氧选择性羟基化。合成方案涉及底物醛与N，N-二乙基乙基乙二胺反应生​​成相应的亚胺，该亚胺用作双齿供体配体与[Cu（CH 3 CN）4 ] [CF形成铜（I）配合物3 SO 3]。反应混合物暴露于双氧酸裂解和水后处理后，释放出相应的β-羟基醛。研究了三甲基乙醛以及金刚烷和金刚烷1-咔醛的羟基化概念，并以较高的选择性获得了相应的β-羟基醛。低温停止流测量结果表明形成了双（μ-氧化）双铜配合物作为反应性中间体。根据密度泛函理论（DFT，RI-BLYP-D3 / def2-TZVP（SDD）/ COSMO（CH 2 Cl 2）// RI-PBE-D3 / def2-TZVP（SDD））计算适合于[Cu 2 O 2 ] 2+ 核通过协调一致的步骤以特别低的活化势垒进行羟基化，这解释了实验观察到的区域选择性。