trideuterio-pyruvonitrile | 108152-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trideuterio-pyruvonitrile
• 英文别名: 2,2,2-Trideuterioacetyl cyanide；2,2,2-trideuterioacetyl cyanide
• CAS: 108152-83-6
• 化学式: C₃H₃NO
• 分子量: 72.0391
• InChiKey: QLDHWVVRQCGZLE-FIBGUPNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trideuterio-pyruvonitrile 、 酮基布洛芬 在 碘苯 、 水 、 对甲苯磺酸 、 Selectfluor 作用下， 反应 16.0h， 以27%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  碘(I/III)协同脱羧Ritter型胺化─硼路易斯酸催化

  摘要：

  近年来，通过光化学或电化学方法利用碳正离子的反应性的合成策略取得了重要进展。然而，大多数开发的方法的范围仅限于分子中的某些稳定位置。在这里，我们报告了一种基于碘 (I/III) 催化歧管的无金属系统，该系统也可以在电子不利的苄基位置上获得碳鎓离子中间体。该系统异常高的反应性源于碘 (III) 中间体与 BF 3的络合. 我们的脱羧 Ritter 型胺化方案的合成效用已通过苄基和脂肪族羧酸的功能化得到证明，包括不同药物分子的后期修饰。值得注意的是，酮洛芬的胺化以克级进行。通过动力学分析和控制实验进行的详细机理研究表明了两种机理途径。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c05077
• 作为产物：
  描述：

  bromure d'acetyle d3 在 copper(l) cyanide 作用下， 生成 trideuterio-pyruvonitrile
  参考文献：
  名称：

  Microwave Spectrum of Acetyl Cyanide

  摘要：

  The microwave spectra of eight isotopic species of acetyl cyanide have been investigated in the region 8000 to 34 000 Mc. The hindered internal rotation of the methyl group splits some of the rotational lines into doublets. Analysis of these splittings for four isotopic species gives a barrier to internal rotation of 1270±30 cal/mole. From the rotational constants of CH3COCN, C13H3COCN, CH3COC13N, CH3CO18CN, CD3COCN, and CD3C13OCN the following structural parameters were determined: C–H1.086±0.005 A∠HCH108∘44′±30′C=O1.226±0.005∠CmethylCO124∘3′±1∘C≡N1.164±0.005∠CCC114∘59′±1∘Cmethyl–Ccarbonyl1.490±0.010∠CCN180∘ (assumed)Ccarbonyl–Ccyanide1.466±0.010.A study of CH2DCOCN and CHD2COCN shows that in its equilibrium configuration, the acetyl cyanide molecule has a methyl hydrogen opposite the oxygen atom. A dipole moment of 3.45D was obtained from Stark effect measurements.

  DOI：

  10.1063/1.1730543

文献信息

• Microwave Spectrum of Acetyl Cyanide
  作者：Lawrence C. Krisher、E. Bright Wilson

  DOI：10.1063/1.1730543

  日期：1959.10

  The microwave spectra of eight isotopic species of acetyl cyanide have been investigated in the region 8000 to 34 000 Mc. The hindered internal rotation of the methyl group splits some of the rotational lines into doublets. Analysis of these splittings for four isotopic species gives a barrier to internal rotation of 1270±30 cal/mole. From the rotational constants of CH3COCN, C13H3COCN, CH3COC13N, CH3CO18CN, CD3COCN, and CD3C13OCN the following structural parameters were determined: C–H1.086±0.005 A∠HCH108∘44′±30′C=O1.226±0.005∠CmethylCO124∘3′±1∘C≡N1.164±0.005∠CCC114∘59′±1∘Cmethyl–Ccarbonyl1.490±0.010∠CCN180∘ (assumed)Ccarbonyl–Ccyanide1.466±0.010.A study of CH2DCOCN and CHD2COCN shows that in its equilibrium configuration, the acetyl cyanide molecule has a methyl hydrogen opposite the oxygen atom. A dipole moment of 3.45D was obtained from Stark effect measurements.
• Decarboxylative Ritter-Type Amination by Cooperative Iodine (I/III)─Boron Lewis Acid Catalysis
  作者：Rok Narobe、Kathiravan Murugesan、Simon Schmid、Burkhard König

  DOI：10.1021/acscatal.1c05077

  日期：2022.1.7

  intermediates also on electronically disfavored benzylic positions. The unusually high reactivity of the system stems from a complexation of iodine (III) intermediates with BF3. The synthetic utility of our decarboxylative Ritter-type amination protocol has been demonstrated by the functionalization of benzylic as well as aliphatic carboxylic acids, including late-stage modification of different pharmaceutical

  近年来，通过光化学或电化学方法利用碳正离子的反应性的合成策略取得了重要进展。然而，大多数开发的方法的范围仅限于分子中的某些稳定位置。在这里，我们报告了一种基于碘 (I/III) 催化歧管的无金属系统，该系统也可以在电子不利的苄基位置上获得碳鎓离子中间体。该系统异常高的反应性源于碘 (III) 中间体与 BF 3的络合. 我们的脱羧 Ritter 型胺化方案的合成效用已通过苄基和脂肪族羧酸的功能化得到证明，包括不同药物分子的后期修饰。值得注意的是，酮洛芬的胺化以克级进行。通过动力学分析和控制实验进行的详细机理研究表明了两种机理途径。