tert-butyl (1S,6R,7S)-7-benzoyl-3-azabicyclo[4.1.0]heptane-3-carboxylate | 1083335-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl (1S,6R,7S)-7-benzoyl-3-azabicyclo[4.1.0]heptane-3-carboxylate
• CAS: 1083335-85-6
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₃
• 分子量: 301.386
• InChiKey: WGHNGFNIEQWWBA-ILXRZTDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 4-[(1R)-1-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-2-oxo-2-phenylethyl]piperidine-1-carboxylate 在 N-甲基咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 {exo-3-[(tert-butoxy)carbonyl]-1a,2,4,5-tetrahydro-1H,5aH-cyclopropa[c]pyridin-1-yl}(phenyl)methanone 、 tert-butyl (1S,6R,7S)-7-benzoyl-3-azabicyclo[4.1.0]heptane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  基于1,2-手性转移的立体选择性合成环丙烷。

  摘要：

  描述了对映体富集的双环环丙​​烷衍生物13的立体选择途径，其基于概念上新颖的1，2-手性转移方法。在氢提取的过渡态中，电子激发的羰基与相邻C–X键的sigma *轨道的超共轭相互作用导致特定构象的偏爱，并因此导致两个非对映体亚甲基之间的区分。1，2-手性转移通过随后的HX消除而完成，该HX消除破坏了反应物12中唯一的立构中心。此外，发现相反的焓和熵影响导致存在转化温度T 0。 0，立体声选择性相反。考虑到这种温度依赖性，可以达到高达83％的手性转移效率。VCD光谱结合DFT计算可以明确确定大多数产品的绝对构型。

  DOI：

  10.1002/chem.200801002

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Cyclopropanes Based on a 1,2-Chirality Transfer
  作者：Olaf Muehling、Pablo Wessig

  DOI：10.1002/chem.200801002

  日期：2008.9.8

  methylene groups. The 1,2-chirality transfer is completed by a subsequent HX elimination which destroys the only stereogenic center in the reactants 12. Furthermore, it was found that contrary enthalpic and entropic influences result in the existence of an inversion temperature T 0. Upon crossing T 0 the stereoselectivity is reversed. Considering this temperature dependency, chirality transfer efficiencies

  描述了对映体富集的双环环丙​​烷衍生物13的立体选择途径，其基于概念上新颖的1，2-手性转移方法。在氢提取的过渡态中，电子激发的羰基与相邻C–X键的sigma *轨道的超共轭相互作用导致特定构象的偏爱，并因此导致两个非对映体亚甲基之间的区分。1，2-手性转移通过随后的HX消除而完成，该HX消除破坏了反应物12中唯一的立构中心。此外，发现相反的焓和熵影响导致存在转化温度T 0。 0，立体声选择性相反。考虑到这种温度依赖性，可以达到高达83％的手性转移效率。VCD光谱结合DFT计算可以明确确定大多数产品的绝对构型。