(8E,11E,13E,18E)-(4S,5R,15S,16R,17R)-5,20-Dihydroxy-4,8,12,16-tetramethyl-3-oxo-15,17-bis-triethylsilanyloxy-icosa-8,11,13,18-tetraenoic acid tert-butyl ester | 431900-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (8E,11E,13E,18E)-(4S,5R,15S,16R,17R)-5,20-Dihydroxy-4,8,12,16-tetramethyl-3-oxo-15,17-bis-triethylsilanyloxy-icosa-8,11,13,18-tetraenoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (4S,5R,8E,11E,13E,15S,16R,17R,18E)-5,20-dihydroxy-4,8,12,16-tetramethyl-3-oxo-15,17-bis(triethylsilyloxy)icosa-8,11,13,18-tetraenoate
• CAS: 431900-93-5
• 化学式: C₄₀H₇₄O₇Si₂
• 分子量: 723.194
• InChiKey: BPUUURCUYSZUNO-PWEXHGMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.87
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8E,11E,13E,18E)-(4S,5R,15S,16R,17R)-5,20-Dihydroxy-4,8,12,16-tetramethyl-3-oxo-15,17-bis-triethylsilanyloxy-icosa-8,11,13,18-tetraenoic acid tert-butyl ester 在 吡啶 、 咪唑 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (+)-FR182877 的合成，具有受假定生物发生启发的串联跨环 Diels-Alder 反应

  摘要：

  描述了六环、细胞毒性次级代谢物 FR182877 的报告结构的有效仿生合成。该成功路线的特点是使用两个 pi-烯丙基钯 (II) 介导的 CC 键形成反应合成 19 元环碳环。这种多不饱和大环经历串联的跨环 Diels-Alder 反应，在温和条件下的一次操作中产生五个环和七个立体中心，代表了第一个双跨环 Diels-Alder 反应。天然产物的绝对立体化学被证明与先前报道的相反。现在可以通过这种方法获得大量这种稳定微管的天然产物和相关结构的两种对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ja025885o
• 作为产物：
  描述：

  (8E,11E,13E,18E)-(4S,5R,15S,16R,17R)-4,8,12,16-Tetramethyl-3-oxo-15,17,20-tris-triethylsilanyloxy-5-trimethylsilanyloxy-icosa-8,11,13,18-tetraenoic acid tert-butyl ester 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86%的产率得到(8E,11E,13E,18E)-(4S,5R,15S,16R,17R)-5,20-Dihydroxy-4,8,12,16-tetramethyl-3-oxo-15,17-bis-triethylsilanyloxy-icosa-8,11,13,18-tetraenoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  (+)-FR182877 的合成，具有受假定生物发生启发的串联跨环 Diels-Alder 反应

  摘要：

  描述了六环、细胞毒性次级代谢物 FR182877 的报告结构的有效仿生合成。该成功路线的特点是使用两个 pi-烯丙基钯 (II) 介导的 CC 键形成反应合成 19 元环碳环。这种多不饱和大环经历串联的跨环 Diels-Alder 反应，在温和条件下的一次操作中产生五个环和七个立体中心，代表了第一个双跨环 Diels-Alder 反应。天然产物的绝对立体化学被证明与先前报道的相反。现在可以通过这种方法获得大量这种稳定微管的天然产物和相关结构的两种对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ja025885o

文献信息

• A Synthesis of (+)-FR182877, Featuring Tandem Transannular Diels−Alder Reactions Inspired by a Postulated Biogenesis
  作者：David A. Vosburg、Christopher D. Vanderwal、Erik J. Sorensen

  DOI：10.1021/ja025885o

  日期：2002.5.1

  An efficient biomimetic synthesis of the reported structure of the hexacyclic, cytotoxic secondary metabolite FR182877 is described. The successful route features the synthesis of a 19-membered ring carbocycle using two pi-allyl palladium(II)-mediated C-C bond-forming reactions. This polyunsaturated macrocycle undergoes tandem transannular Diels-Alder reactions that create five rings and seven stereogenic

  描述了六环、细胞毒性次级代谢物 FR182877 的报告结构的有效仿生合成。该成功路线的特点是使用两个 pi-烯丙基钯 (II) 介导的 CC 键形成反应合成 19 元环碳环。这种多不饱和大环经历串联的跨环 Diels-Alder 反应，在温和条件下的一次操作中产生五个环和七个立体中心，代表了第一个双跨环 Diels-Alder 反应。天然产物的绝对立体化学被证明与先前报道的相反。现在可以通过这种方法获得大量这种稳定微管的天然产物和相关结构的两种对映异构体。