diethyl 2,3-dideuteromaleate | 1370439-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2,3-dideuteromaleate
• CAS: 1370439-56-7
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 174.165
• InChiKey: IEPRKVQEAMIZSS-GDYHSFHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.67
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2,3-dideuteromaleate 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以37 %的产率得到diethyl oxirane-2,3-dicarboxylate-d2
  参考文献：
  名称：

  A Nuclearity‐Dependent Enantiodivergent Epoxide Opening via Enthalpy‐Controlled Mononuclear and Entropy‐Controlled Dinuclear (Salen)Titanium Catalysis

  摘要：

  摘要 研究人员开发了一种核性依赖的对映异构环氧化物开环反应，在该反应中，手性醇产物的两个对映异构体均可在同一立体配体支架内通过单核（沙伦）TiIII 复合物及其自组装的氧桥双核对应物选择性地获得。基于艾林方程的动力学研究表明，在单核催化过程中，对映体分离模式是由焓控制的，而在双核催化过程中，对映体分离模式是由熵控制的。DFT 计算概述了单核催化中对映体控制的起源，并指出了双核催化体系中的实际催化剂种类。这些机理上的见解可能会为利用核性不同的过渡金属复合物进行立体不对称催化的策略提供启示。

  DOI：

  10.1002/anie.202309525
• 作为产物：
  描述：

  丁炔二酸二乙酯 在 Lindlar's catalyst 、 氘 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以45 %的产率得到diethyl 2,3-dideuteromaleate
  参考文献：
  名称：

  A Nuclearity‐Dependent Enantiodivergent Epoxide Opening via Enthalpy‐Controlled Mononuclear and Entropy‐Controlled Dinuclear (Salen)Titanium Catalysis

  摘要：

  摘要 研究人员开发了一种核性依赖的对映异构环氧化物开环反应，在该反应中，手性醇产物的两个对映异构体均可在同一立体配体支架内通过单核（沙伦）TiIII 复合物及其自组装的氧桥双核对应物选择性地获得。基于艾林方程的动力学研究表明，在单核催化过程中，对映体分离模式是由焓控制的，而在双核催化过程中，对映体分离模式是由熵控制的。DFT 计算概述了单核催化中对映体控制的起源，并指出了双核催化体系中的实际催化剂种类。这些机理上的见解可能会为利用核性不同的过渡金属复合物进行立体不对称催化的策略提供启示。

  DOI：

  10.1002/anie.202309525

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Ester‐Functionalized 5‐Membered Rh ^I ‐κ ² ‐C,O‐Chelates and Their Relevance in Rh(cod)‐Mediated Carbene Polymerization
  作者：Markus Finger、Martin Lutz、Joost N. H. Reek、Bas de Bruin

  DOI：10.1002/ejic.201100981

  日期：2012.3

  allyl complex and with the concomitant release of the corresponding 1,3-diene, which is derived from the allyl ligand. The product is unstable and further reacts by means of a bimolecular C–H activation process to form a related dinuclear complex [(cod)Rh(μ-–CH(COOR)–CH–C(OR)=O–})2Rh(cod)], in which the carbon dianion of the dimethyl or diethyl succinate bridges two Rh(cod) moieties. The complex was

  先前对 Rh 介导的卡宾聚合的机理研究表明，涉及衍生自 Rh（二烯）物种的有机金属化合物，这些化合物包含 Rhκ2-C,O-[–CH 类型的五元螯合环(COOR)–CH(Pol)–C(OR)=O–]}（Pol = 聚合物链），其特征在于增长的聚合物链的 β-酯基与金属配位。在此，我们努力表征可能相关的 RhI(cod)κ2-C,O-[–CH(COOR)–CHR'–C(OR)=O–]}（cod = 1,5-环辛二烯）物种. 这些结构可以通过烯烃与烯丙基络合物的交换以及伴随释放相应的 1,3-二烯（衍生自烯丙基配体）而产生。产物不稳定，通过双分子C-H活化过程进一步反应形成相关的双核络合物[(cod)Rh(μ--CH(COOR)-CH-C(OR)=O-})2Rh (cod)]，其中琥珀酸二甲酯或二乙酯的碳二价阴离子桥接两个 Rh(cod) 部分。该复合物以独立的方式合成并进行了结构表征。