phenyl 3-methyl-2-((phenoxycarbonyl)oxy)-1H-indole-1-carboxylate | 1092719-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: phenyl 3-methyl-2-((phenoxycarbonyl)oxy)-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: 3-methyl-1-phenoxycarbonylindol-2-yl phenyl carbonate；Phenyl 3-methyl-2-phenoxycarbonyloxyindole-1-carboxylate
• CAS: 1092719-25-9
• 化学式: C₂₃H₁₇NO₅
• 分子量: 387.392
• InChiKey: ZZJKFZOKQYOHHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 3-methyl-2-((phenoxycarbonyl)oxy)-1H-indole-1-carboxylate 在 C₂₀H₃₄N₄O₃ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  容易获得的手性N，N -4-（二甲氨基）吡啶衍生物对羟吲哚衍生物的对映选择性Steglich重排

  摘要：

  可以很容易地通过一锅法通过Ugi多组分反应制备的手性N，N -4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）衍生物已有效地应用于对羟基吲哚衍生物的对映选择性Steglich重排，从而得到所需的产物具有高产率（> 98％的产率）和高对映选择性（高达99：1 er）的季碳中心。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02089
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基吲哚 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 phenyl 3-methyl-2-((phenoxycarbonyl)oxy)-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 TADMAP 催化羧基迁移反应合成立体季碳

  摘要：

  手性亲核催化剂 TADMAP [1, 3-(2,2,2-三苯基-1-乙酰氧基乙基)-4-(二甲氨基)吡啶]已由 3-锂硫-4-(二甲氨基)吡啶 (5) 和三苯乙醛 (3)，然后进行酰化和拆分。TADMAP 催化恶唑基、呋喃基和苯并呋喃基烯醇碳酸酯的羧基迁移，具有良好到极好的对映选择水平。恶唑反应特别有效，用于制备含有季不对称碳的手性内酰胺 (23) 和内酯 (30)。吲哚系列中 TADMAP 催化的羧基迁移相对较慢，并且具有不一致的对映选择性。建模研究 (B3LYP/6-31G*) 已用于定性关联催化剂构象、反应性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja056150x

文献信息

• Asymmetric O-to-C Aryloxycarbonyl Migration of Indolyl Carbonates Using Single-Handed Dynamic Helical Polyquinoxalines Bearing 4-Aminopyridyl Groups as Chiral Nucleophilic Catalysts
  作者：Takeshi Yamamoto、Takuya Takahashi、Ryo Murakami、Naoto Ariki、Michinori Suginome

  DOI：10.1246/bcsj.20200369

  日期：2021.3.15

  xycarbonyl groups on both the nitrogen and oxygen atoms showed high reactivity, giving oxindoles with a quaternary stereogenic carbon center at their 3-positions in up to 97:3 enantiomeric ratio in THF. The macromolecular catalysts underwent inversion of their helix sense by solvent effect, allowing the same catalyst to give the opposite enantiomer in a mixture of methyl t-butyl ether and 1,1,2-trichloroethane

  证明了单手动态螺旋大分子作为3-取代的吲哚-2-基芳基碳酸酯的不对称Stegligch型O-至C芳氧基羰基重排的亲核催化剂的用途。在几种单手聚（喹喔啉-2,3-二基）单手共聚物中，PQXap（在喹喔啉环的5位带有非手性4-氨基吡啶-3-基）和PQXmdpp和PQXapy（含有N-甲基吡咯烷）吡啶-3-基和4-（1-氮杂环丁烷基）吡啶-3-基分别显示出比带有4-二甲基氨基吡啶-3-基的PQXdmap更高的对映选择性和催化活性。承重p的基材氮原子和氧原子上的-（三氟甲基）苯氧羰基均显示出高反应活性，从而使在吲哚酚中最多具有97：3对映体比例的三吲哚具有在其3位具有季立体位碳中心。大分子催化剂通过溶剂作用使其螺旋感反转，使相同的催化剂在甲基叔丁基醚和1,1,2-三氯乙烷（3：1）的混合物中产生相反的对映异构体。通过向反应混合物中加入乙腈可以容易地回收大分子催化剂，并在不降低对映选择性的情况下重复使用四次。
• N-Heterocyclic Carbene Catalysed Oxygen-to-Carbon Carboxyl Transfer of Indolyl and Benzofuranyl Carbonates
  作者：Andrew Smith、Jennifer Thomson、Andrew Kyle、Katherine Gallagher、Philip Lenden、Carmen Concellón、Louis Morrill、Andrew Miller、Caroline Joannesse、Alexandra Slawin

  DOI：10.1055/s-2008-1077890

  日期：2008.9

  The ability of N-heterocyclic carbenes to promote O-to-C carboxyl transfer on a range of indolyl and benzofuranyl carbonates is examined, and the scope and limitations of this process delineated.

  研究了N-杂环卡宾在一系列吲哚基和苯并呋喃基碳酸酯上促进O到C羧基转移的能力，并阐明了该过程的范围和局限性。
• 手性3,4-二氨基吡啶氮氧类催化剂催化吲哚 碳酸酯重排的方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN110372566B

  公开（公告）日：2020-08-04

  本发明公开了手性3,4‑二氨基吡啶氮氧类催化剂催化吲哚碳酸酯重排的方法，属于有机合成技术领域。以吲哚基碳酸酯为原料，在3,4‑二氨基吡啶氮氧类手性催化剂催化下，通过不对称重排反应得到具有季碳中心的羟吲哚重排产物。与以往DMAP类催化剂中吡啶上氮参与亲核反应不同，本发明中3,4‑二氨基吡啶氮氧类手性催化剂是利用吡啶氮氧中的氧原子作为亲核位点参与重排反应，同时催化剂分子中的氢也起到了关键性作用。该方法具有收率良好，对映选择性高等优势。
• Cinchona Alkaloid‐Derived Zwitterions Catalyzed Enantioselective Steglich Rearrangement and Aldol Reaction of <i>O</i> ‐Acylated Oxindoles
  作者：Ying‐Pong Lam、Jingxian Huang、Xiaojian Jiang、Ying‐Yeung Yeung

  DOI：10.1002/cctc.202200136

  日期：2022.4.22

  Asymmetric synthesis: A class of cinchona alkaloid-derived zwitterions has been successfully applied to highly enantioselective Steglich rearrangement of oxindoles. The same catalytic system is also applicable in the asymmetric aldol reaction of oxindoles. This finding paves the way to the development of new reaction protocols exploiting cinchona alkaloid-derived zwitterions as asymmetric nucleophilic

  不对称合成：一类金鸡纳生物碱衍生的两性离子已成功应用于羟吲哚的高对映选择性 Steglich 重排。同样的催化体系也适用于羟吲哚的不对称羟醛反应。这一发现为开发利用金鸡纳生物碱衍生的两性离子作为不对称亲核催化剂的新反应方案铺平了道路。
• A chiral pentanidium and pyridinyl-sulphonamide ion pair as an enantioselective organocatalyst for Steglich rearrangement
  作者：Ziqi Yang、Chaoran Xu、Xianxian Zhou、Choon Boon Cheong、Choon Wee Kee、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1039/d3sc04397e

  日期：——

  pyridinyl-sulphonamide ion pair as a nucleophilic organocatalyst for asymmetric Steglich rearrangement. The ion pair catalyst demonstrated excellent performance, leading to enantioenriched products with up to 99% ee through simple alterations of the achiral anions. We conducted extensive ROESY experiments and concluded that the reactivity and enantioselectivity were correlated to the formation of a tight ion pair in

  对映选择性离子对催化因其在各种反应中发挥选择性控制的能力而受到广泛关注。已发现非手性反离子在调节反应性和选择性方面起关键作用。离子对催化剂的模块化特性允许快速改变非手性对抗离子以获得最佳结果，而无需修改更繁重的手性组分。在这项研究中，我们报道了稳定的手性戊腈吡啶基-磺酰胺离子对的成功开发，作为不对称 Steglich 重排的亲核有机催化剂。离子对催化剂表现出优异的性能，通过对非手性阴离子的简单改变，获得对映体富集产物，其 ee 含量高达 99%。我们进行了广泛的 ROESY 实验，并得出结论，反应性和对映选择性与在溶液中形成紧密离子对相关。进一步的计算分析为溶液中离子对催化剂的结构提供了更清晰的信息。我们的研究结果揭示了 NMR 实验和计算分析在离子对催化剂设计和优化中的关键作用。