(2S,3R)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1-benzyl-aziridine-2-carboxylic acid tert-butyl ester | 929885-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3R)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1-benzyl-aziridine-2-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: 1-benzyl-2-tert-butoxycarbonyl-3-(3,4-methylenedioxyphenyl)aziridine；tert-butyl (2S,3R)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1-benzylaziridine-2-carboxylate
• CAS: 929885-93-8
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₄
• 分子量: 353.418
• InChiKey: MWQRAAXNFBFYGT-DKPCLATOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  47.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1-benzyl-aziridine-2-carboxylic acid tert-butyl ester 在 palladium dihydroxide 锂硼氢 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (-)-tert-butyl [(1S)-2-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1-(hydroxymethyl)ethyl]benzylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  3-芳基-1-苄基氮丙啶-2-羧酸酯的开环反应及其在苯丙胺类化合物的不对称合成中的应用

  摘要：

  通过使用O-亲核试剂和芳香族C-亲核试剂检查了3-芳基-1-苄基氮丙啶-2-羧酸酯的亲核开环反应。发现立体特异性取决于所用的底物和条件。观察到在C（3）处的构型反转，其中O-亲核试剂是载有电子贫乏芳香族部分的氮丙啶的开环反应中的主要反应路径，而当富电子氮丙啶类化合物时通常会获得优先含有顺-非对映异构体的混合物进行了使用（表1-3）。在富电子氮丙啶与C-亲核试剂的反应中，观察到S N 2反应产生抗型产物（表4）。-通过催化氢化（+）的还原开环反应的反式- （2-小号，3 - [R）-3-（1,3-苯并二氧戊环-5-基）氮丙啶-2-羧酸甲酯（+） -反式- 3C，得到对应α -氨基酸衍生物，将其平稳地转变成（+） -叔-丁基[（1 - [R）-2-（1,3-苯并二氧戊环-5-基）-1-甲基乙基]氨基甲酸叔丁酯（（+） - 14），并具有较高的光学纯度保留（方案6）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200790006
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 、 Benzyl-tert-butoxycarbonylmethyl-((4S,5S)-1,3-dimethyl-4,5-diphenyl-imidazolidin-2-ylidene)-ammonium; bromide 在 1,1,2,3-四甲基胍 作用下， 反应 4.0h， 生成 tert-butyl trans-3-[3,4-(methylenedioxy)phenyl]aziridine-2-carboxylate 、 (2S,3R)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1-benzyl-aziridine-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  胍基叶立德作为氮丙啶的新的可回收来源及其作为手性助剂的作用。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja0107024

文献信息

• Mechanistic approaches to asymmetric synthesis of aziridines from guanidinium ylides and aryl aldehydes
  作者：Toyokazu Haga、Tsutomu Ishikawa

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.088

  日期：2005.3

  synthesis from guanidinium ylides and aryl aldehydes, reactions were systematically carried out by using a variety of p-substituted benzaldehydes under modified conditions. Two kinds of reaction mechanisms controlled by the nature of the p-substituents of aryl aldehydes is proposed for the two-steps aziridine synthesis composed of a C–C bond formation by nucleophilic addition of guanidinium ylides to aryl

  为了接近更实际的机制，由胍基碘化物和芳基醛合成不对称氮丙啶，在改性条件下，通过使用各种对位取代的苯甲醛系统地进行了反应。提出了由芳基醛的对位取代基的性质控制的两种反应机理，用于两步氮丙啶合成，该过程由亲核加成啶基团到芳基醛（步骤1）的CC键形成分子内亲核取代法制备氮丙啶产物的中间体加合物（步骤2）。AS N在使用EDG取代的苯甲醛进行不对称合成的步骤2中，提出了通过阳离子样过渡态形成i样的机理，而在使用EWG取代的苯甲醛的情况下，提出了一种S N 2样机理。基于氮丙啶产物中非对映异构体比率的Hammett分析与这两种机制中提议的速率测定步骤一致。第二个Hammett分析基于氮丙啶产物的对映体比率，清楚地揭示了步骤1和步骤2之间对电子取代基效应的磁化率差异。
• Guanidinium Ylides as a New and Recyclable Source for Aziridines and Their Roles as Chiral Auxiliaries
  作者：Kihito Hada、Toshiko Watanabe、Toshio Isobe、Tsutomu Ishikawa

  DOI：10.1021/ja0107024

  日期：2001.8.1
• Ring-Opening Reactions of 3-Aryl-1-benzylaziridine-2-carboxylates and Application to the Asymmetric Synthesis of an Amphetamine-Type Compound
  作者：Tomoyuki Manaka、Shin-Ichiro Nagayama、Wannaporn Desadee、Naoki Yajima、Takuya Kumamoto、Toshiko Watanabe、Tsutomu Ishikawa、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi

  DOI：10.1002/hlca.200790006

  日期：2007.1

  Nucleophilic ring-opening reactions of 3-aryl-1-benzylaziridine-2-carboxylates were examined by using O-nucleophiles and aromatic C-nucleophiles. The stereospecificity was found to depend on substrates and conditions used. Configuration inversion at C(3) was observed with O-nucleophiles as a major reaction path in the ring-opening reactions of aziridines carrying an electron-poor aromatic moiety, whereas

  通过使用O-亲核试剂和芳香族C-亲核试剂检查了3-芳基-1-苄基氮丙啶-2-羧酸酯的亲核开环反应。发现立体特异性取决于所用的底物和条件。观察到在C（3）处的构型反转，其中O-亲核试剂是载有电子贫乏芳香族部分的氮丙啶的开环反应中的主要反应路径，而当富电子氮丙啶类化合物时通常会获得优先含有顺-非对映异构体的混合物进行了使用（表1-3）。在富电子氮丙啶与C-亲核试剂的反应中，观察到S N 2反应产生抗型产物（表4）。-通过催化氢化（+）的还原开环反应的反式- （2-小号，3 - [R）-3-（1,3-苯并二氧戊环-5-基）氮丙啶-2-羧酸甲酯（+） -反式- 3C，得到对应α -氨基酸衍生物，将其平稳地转变成（+） -叔-丁基[（1 - [R）-2-（1,3-苯并二氧戊环-5-基）-1-甲基乙基]氨基甲酸叔丁酯（（+） - 14），并具有较高的光学纯度保留（方案6）。