methyl-3-O-(4-toluenesulfonyl)-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-mannopyranoside | 1372890-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl-3-O-(4-toluenesulfonyl)-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-O-(4-toluenesulfonyl)-α-D-mannopyranoside
• CAS: 1372890-64-6
• 化学式: C₂₀H₃₄O₈SSi
• 分子量: 462.637
• InChiKey: KLGOEQCZBOPEKA-GFEQUFNTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.18
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  111.52
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基 6-O-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]-alpha-D-吡喃甘露糖苷 、 对甲苯磺酰氯 在 二苯基酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以85%的产率得到methyl-3-O-(4-toluenesulfonyl)-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  二醇和碳水化合物的区域选择性、硼酸催化的单酰化、磺酰化和烷基化：底物范围和机理研究的扩展

  摘要：

  介绍了二芳基硼酸催化的 1,2-和 1,3-二醇的区域选择性单官能化的合成和机械方面。二芳基硼酸催化被证明是对带有三个仲羟基的吡喃糖苷衍生物进行单甲苯基化的一种有效且通用的方法（7 个例子，平均产率 88%）。此外，选择性酰化、磺酰化和烷基化的范围扩展到非碳水化合物衍生的 1,2- 和 1,3- 二醇（28 个例子）；该方法的效率、通用性和操作简单性与包括广泛应用的有机锡催化或介导反应在内的最先进方案相比具有竞争力。使用竞争实验、动力学和催化剂结构-活性关系探索有机硼催化过程的机制细节。

  DOI：

  10.1021/ja302549c

文献信息

• Regioselective Sulfonylation/Acylation of Carbohydrates Catalyzed by FeCl₃ Combined with Benzoyltrifluoroacetone and Its Mechanism Study
  作者：Jian Lv、Jia-Jia Zhu、Yu Liu、Hai Dong

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03128

  日期：2020.3.6

  A catalytic amount of FeCl3 combined with benzoyl trifluoroacetone (Hbtfa) (FeCl3/Hbtfa = 1/2) was used to catalyze sulfonylation/acylation of diols and polyols using diisopropylethylamine (DIPEA) or potassium carbonate (K2CO3) as a base. The catalytic system exhibited high catalytic activity, leading to excellent isolated yields of sulfonylation/acylation products with high regioselectivities. Mechanism

  使用二异丙基乙胺（DIPEA）或碳酸钾（K2CO3）作为碱，将催化量的FeCl3与苯甲酰基三氟丙酮（Hbtfa）（FeCl3 / Hbtfa = 1/2）结合用于催化二醇和多元醇的磺酰化/酰化。该催化体系表现出高催化活性，导致具有高区域选择性的磺酰化/酰化产物的优异分离产率。机理研究表明，FeCl3最初在碱性条件下于室温下于溶剂乙腈中以两倍的Hbtfa量形成[Fe（btfa）3]（btfa =苯甲酰基三氟丙酮酸酯）。然后，在碱的存在下，Fe（btfa）3和底物的两个羟基形成五元或六元环中间体。环状中间体和磺酰化试剂之间的随后反应导致底物的选择性磺酰化。所有关键中间体均在高分辨率质谱分析中捕获，因此首次证明了这种机理。