(2S,4S,5R,6R)-4,5,6-Trimethoxy-tetrahydro-pyran-2-carboxylic acid allyl ester | 220291-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,4S,5R,6R)-4,5,6-Trimethoxy-tetrahydro-pyran-2-carboxylic acid allyl ester
• CAS: 220291-40-7
• 化学式: C₁₂H₂₀O₆
• 分子量: 260.287
• InChiKey: QCDKMYLFLBSTBT-UXCLJVHYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S,5R,6R)-4,5,6-Trimethoxy-tetrahydro-pyran-2-carboxylic acid allyl ester 在 四丁基氟化铵 、 lithium diisopropyl amide 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 (2S,4S,5R,6R)-2-Allyl-4,5,6-trimethoxy-tetrahydro-pyran-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Sigmatropic Rearrangement of Uronic Acid Derived Saccharide Allyl Ketene Acetals. A Study of Stereochemistry and Structural Limitations

  摘要：

  研究了具有呋喃糖苷结构的尿囊酸衍生物的烯丙基乙缩醛克莱森重排。在对映体起始材料的转化过程中，观察到的立体区分的可重复性得到了证实。从顺式戊烯基尿苷酸的主要反应产物的 X 射线结构数据来看，过渡态被证明优先采用椅子状几何结构。保护基团模式的改变导致总产率显著下降。使用δ-脱氧起始原料可以实现更大范围的变化，但同时也完全丧失了立体区分性。该反应首次应用于吡喃起始原料结构。葡萄糖构型化合物的转化仍未成功，但相应的半乳糖和 4-脱氧衍生物却出现了有趣的立体选择性。如果进一步将结构简化为 1,4-二脱氧吡喃环，这种立体选择性就会消失。不过，通过这种方法，可以大大提高产率。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3686
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S,5R,6R)-4,5-Dihydroxy-6-methoxy-tetrahydro-pyran-2-carboxylic acid allyl ester 、 碘甲烷 在 silver(l) oxide 作用下， 反应 12.0h， 以67%的产率得到(2S,4S,5R,6R)-4,5,6-Trimethoxy-tetrahydro-pyran-2-carboxylic acid allyl ester
  参考文献：
  名称：

  Sigmatropic Rearrangement of Uronic Acid Derived Saccharide Allyl Ketene Acetals. A Study of Stereochemistry and Structural Limitations

  摘要：

  研究了具有呋喃糖苷结构的尿囊酸衍生物的烯丙基乙缩醛克莱森重排。在对映体起始材料的转化过程中，观察到的立体区分的可重复性得到了证实。从顺式戊烯基尿苷酸的主要反应产物的 X 射线结构数据来看，过渡态被证明优先采用椅子状几何结构。保护基团模式的改变导致总产率显著下降。使用δ-脱氧起始原料可以实现更大范围的变化，但同时也完全丧失了立体区分性。该反应首次应用于吡喃起始原料结构。葡萄糖构型化合物的转化仍未成功，但相应的半乳糖和 4-脱氧衍生物却出现了有趣的立体选择性。如果进一步将结构简化为 1,4-二脱氧吡喃环，这种立体选择性就会消失。不过，通过这种方法，可以大大提高产率。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3686