diphenyl 3-chloro-S-phenyl phosphorothioate | 1147547-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl 3-chloro-S-phenyl phosphorothioate
• 英文别名: S-(3-chlorophenyl) O,O-diphenyl phosphorothioate
• CAS: 1147547-90-7
• 化学式: C₁₈H₁₄ClO₃PS
• 分子量: 376.8
• InChiKey: LLKUXENTDBAIRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl 3-chloro-S-phenyl phosphorothioate 、 苄胺 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 diphenyl benzylphosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  O,O-二苯基S-芳基硫代磷酸酯在二甲基亚砜中的苄氨解动力学和机理

  摘要：

  O,O-二苯基 Z-S-芳基硫代磷酸酯与 X-苄胺的反应动力学研究已在二甲基亚砜中于 55.0 $^{\circ}C$ 下进行。哈米特 (log $k_2$ vs ${\sigma}_X$) 和 Bronsted [log $k_2$ vs $pK_a (X)$] 亲核试剂中取代基 X 变化的图是双相凹向下的，最大点位于 X = H，并且异常的正值 ${\rho}_X$ 和负值${\beta}_X$ 值是针对强碱性苄胺获得的。对于强碱性和弱碱性亲核试剂，交叉相互作用常数 (${\rho}_{XZ}$) 的符号均为负。使用弱碱性亲核试剂观察到更大的 ${\rho}_{XZ}$ 值 (${\rho}_{XZ}$ = -2.35)与强碱性亲核试剂相比 (${\rho}_{XZ}$ = -0.03)。涉及氘化苄胺 [$XC_6H_4CH_2ND_2$] 的氘动力学同位素效应 ($k_H/k_D$) 是初级正态 ($k_H/k_D$ > 1).所提出的机制是一种协调的$S_N2$，涉及强碱性和弱碱性亲核试剂的氢键四中心型过渡态的正面亲核攻击。强碱性苄胺的异常正 ${\rho}_X$ 和负 ${\beta}_X$ 值通过 ${\pi}$-苄胺的富电子苯环和离去基团噻吩氧基的苯环的云。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.5.1625
• 作为产物：
  描述：

  Phosphorigsaeure-diphenyl-trimethylsilylester 在 Di-MU-碘二(三-t-丁基膦基)二钯(I) 、 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 diphenyl 3-chloro-S-phenyl phosphorothioate
  参考文献：
  名称：

  双核 PdI 催化轴向手性硫代磷酸盐的芳基化

  摘要：

  S-芳基硫代磷酸酯是药物、农用化学品和催化剂中的重要基序；然而，设计对映体富集的 S-芳基硫代磷酸酯的简单合成路线的挑战迄今为止仍未解决。我们在此展示了多种手性硫代磷酸盐与芳基碘化物的首次直接 C-SP(=O)(OR')(OR'') 偶联，这是通过空气和湿气稳定的 Pd I 二聚体实现的。我们的机械和计算数据表明独特的双核 Pd I催化是有效的，这允许操作简单的偶联，具有广泛的范围和立体化学的完全保留。

  DOI：

  10.1002/anie.201906063

文献信息

• Metal-Free <i>S</i>-Arylation of Phosphorothioate Diesters and Related Compounds with Diaryliodonium Salts
  作者：Sudeep Sarkar、Marcin Kalek

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04310

  日期：2023.2.3

  method allows for the preparation under simple conditions of a broad range of S-aryl phosphorothioates, including complex molecules (e.g., dinucleotide or TADDOL derivatives), as well as other related organophosphorus compounds arylated at a chalcogen. The reaction proceeds with a full retention of the stereogenic center at the phosphorus atom, opening convenient access to P-chiral products. The mechanism

  我们使用二芳基碘盐开发了硫代磷酸二酯的直接无金属S-芳基化。该方法允许在简单条件下制备范围广泛的S-芳基硫代磷酸酯，包括复杂分子（例如，二核苷酸或 TADDOL 衍生物），以及在硫属元素芳基化的其他相关有机磷化合物。反应在磷原子处完全保留立体异构中心的情况下进行，从而方便地获得 P-手性产物。使用DFT计算建立了反应机理。