2-(9-chloro-nonyl)-2-methyloxirane | 204316-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 2-(9-chloro-nonyl)-2-methyloxirane
• 英文别名: 2-(9-chlorononyl)-2-methyloxirane
• CAS: 204316-47-2
• 化学式: C₁₂H₂₃ClO
• 分子量: 218.767
• InChiKey: HFXGXTQJKSJROF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(9-chloro-nonyl)-2-methyloxirane 在 titanocene bis(trifluoroacetate) 、 二氢吡啶 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到11-chloro-2-methylundecan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  在单电子步骤中将催化与光氧化还原催化合并—高效且可持续的自由基化学

  摘要：

  我们描述了催化剂的组合，其允许钛茂（III）催化与光氧化还原催化的偶联。用光氧化还原催化剂氧化自由基中间体可以为还原性环氧开环和氧化还原中性环氧自由基芳基化打开新的催化机理。在前一种情况下，无需使用金属还原剂和化学计量的酸性添加剂。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b00787
• 作为产物：
  描述：

  trimethylsulphoxonium iodide 、 11-chloro-2-undecanone 在 sodium hydride 作用下， 生成 2-(9-chloro-nonyl)-2-methyloxirane
  参考文献：
  名称：

  新的催化自由基反应的出现：二茂钛催化的环氧化物还原开环

  摘要：

  描述了通过单电子转移 (SET) 将环氧化物催化打开为 β-钛氧基自由基的重要催化作用。这些自由基可以还原为醇或参与 C-C 键形成反应。催化循环的一个关键步骤是概念上新颖的钛-氧和-碳键的质子化。我们的方法结合了自由基反应的优点，例如在质子条件下自由基的高官能团耐受性和稳定性，以及有机金属配合物确定试剂控制反应中转化过程的能力。

  DOI：

  10.1021/ja981635p

文献信息

• Sustainable radical reduction through catalyzed hydrogen atom transfer reactions (CHAT-reactions)
  作者：Andreas Gansäuer、Matthias Otte、Frederik Piestert、Chun-An Fan

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.088

  日期：2009.6

  system with coupled catalytic cycles is described that allows radical reduction by catalyzed hydrogen atom transfer (CHAT) from transition metal hydrides. These intermediates are generated through H2 activation. Radical generation is carried out by titanocene catalyzed electron transfer to epoxides. The reaction provides a novel entry into the atom-economical reduction of radicals that has long been

  描述了具有耦合的催化循环的系统，其允许通过从过渡金属氢化物催化的氢原子转移（CHAT）进行自由基还原。这些中间体是通过H 2活化而产生的。自由基的产生是通过钛茂催化的电子转移到环氧化物上进行的。该反应为自由基的原子经济还原提供了新的途径，长期以来一直将其视为自由基化学工业应用的关键问题。
• Dramatic rate acceleration in titanocene catalyzed epoxide openings: cofactors and Lewis acid cocatalysis
  作者：Andreas Gansäuer、Harald Bluhm

  DOI：10.1039/a805246h

  日期：——

  High synthetic efficiency concerning yield and catalytic turn-over in intermolecular C–C bond forming reactions of radicals derived from epoxides can be achieved by means of hydrogen bonding with cofactors or by Lewis acid cocatalysis.

  在环氧化物衍生自由基的分子间 C-C 键形成反应中，通过与辅助因子的氢键作用或路易斯酸催化，可以实现较高的合成效率，包括产率和催化翻转率。
• Sustainable Radical Reduction through Catalytic Hydrogen Atom Transfer
  作者：Andreas Gansäuer、Chun-An Fan、Frederik Piestert

  DOI：10.1021/ja801232t

  日期：2008.6.1

  A system with coupled catalytic cycles is described that allows radical reduction by hydrogen atom abstraction from rhodium hydrides. These intermediates are generated from H2 activation by Wilkinson's catalyst. Radical generation is carried out by titanocene-catalyzed electron transfer to epoxides.

  描述了一种具有耦合催化循环的系统，该系统允许通过从氢化铑中提取氢原子来进行自由基还原。这些中间体是由威尔金森催化剂的 H2 活化产生的。自由基生成是通过二茂钛催化的电子转移到环氧化物来进行的。
• Catalytic, Highly Regio- and Chemoselective Generation of Radicals from Epoxides: Titanocene Dichloride as an Electron Transfer Catalyst in Transition Metal Catalyzed Radical Reactions
  作者：Andreas Gansäuer、Marianna Pierobon、Harald Bluhm

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980202)37:1/2<101::aid-anie101>3.0.co;2-w

  日期：1998.2.2
• Emergence of a Novel Catalytic Radical Reaction:  Titanocene-Catalyzed Reductive Opening of Epoxides
  作者：Andreas Gansäuer、Harald Bluhm、Marianna Pierobon

  DOI：10.1021/ja981635p

  日期：1998.12.1

  The preparatively important catalytic opening of epoxides to β-titanoxy radicals via single-electron transfer (SET) is described. These radicals can be reduced to alcohols or participate in C−C bond-forming reactions. A key step in the catalytic cycle is the conceptually novel protonation of titanium−oxygen and −carbon bonds. Our method combines the advantages of radical reactions, e.g., high functional

  描述了通过单电子转移 (SET) 将环氧化物催化打开为 β-钛氧基自由基的重要催化作用。这些自由基可以还原为醇或参与 C-C 键形成反应。催化循环的一个关键步骤是概念上新颖的钛-氧和-碳键的质子化。我们的方法结合了自由基反应的优点，例如在质子条件下自由基的高官能团耐受性和稳定性，以及有机金属配合物确定试剂控制反应中转化过程的能力。