Ethyl 5-methyl-2-oxohex-3-enoate | 154345-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Ethyl 5-methyl-2-oxohex-3-enoate
• CAS: 154345-79-6
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: SGJDNSIOBUETNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 5-methyl-2-oxohex-3-enoate 在 1-[3,5-双（三氟甲基）苯基]-3-[（1S，2S）-2-（吡咯烷-1-基）环己基]硫脲 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 ethyl 5-methyl-4-(nitromethyl)-2-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  将α-硝基乙酸有机共轭共轭加成到β，γ-不饱和α-酮酯中，然后脱羧：光学活性δ-硝基-α-酮酯的合成

  摘要：

  已经开发了硝基乙酸叔丁酯向β，γ-不饱和α-酮酯的有机催化不对称共轭加成。加合物的随后原位水解-脱羧提供了5-硝基-2-氧戊酸。吡咯烷基硫脲叔胺被认为是最好的催化剂。在转化中检查了许多γ-芳基，γ-烷基和γ-杂芳基β，γ-不饱和α-酮酯和α-取代的叔丁基硝基乙酸酯。通常，以良好的产率（高达97％）和对映选择性（高达94％ee）获得5-硝基-2-氧戊酸。产物易于通过催化氢化转化为手性脯氨酸衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.09.014
• 作为产物：
  描述：

  (三苯基膦)丙酮酸乙酯 、 异丁醛 在 苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Ethyl 5-methyl-2-oxohex-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳激活下供体-受体环丙烷的催化生成及其与亚烷基亚吲哚的立体选择反应

  摘要：

  甲酰基环丙烷在N杂环卡宾催化剂的存在下发生活化，生成供体-受体环丙烷中间体，该中间体具有开环能力，然后与亚烷基亚氧吲哚进行正式的[4 + 2]环加成反应。这样可以通过使用手性NHC催化剂直接对映和非对映选择性合成四氢吡喃并[2,3- b ]吲哚。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700198

文献信息

• Catalytic, Asymmetric Michael Reactions of Cyclic Diketones with β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Michael A. Calter、Jun Wang

  DOI：10.1021/ol900586f

  日期：2009.5.21

  Newly synthesized cinchona alkaloid-derived pyrimidines function as effective asymmetric catalysts for the Michael reaction between cyclic diketones and β,γ-unsaturated α-ketoesters. The reactions of electrophiles with either aryl or alkyl γ-substituents give 64−99% yields and 94−99% ee.

  新合成的金鸡纳生物碱衍生的嘧啶可作为环二酮和 β,γ-不饱和 α-酮酯之间迈克尔反应的有效不对称催化剂。亲电子试剂与芳基或烷基 γ-取代基的反应产生 64-99% 的产率和 94-99% 的 ee。
• Chiral N-heterocyclic carbene-catalyzed generation of ester enolate equivalents from α,β-unsaturated aldehydes for enantioselective Diels–Alder reactions
  作者：Juthanat Kaeobamrung、Marisa C. Kozlowski、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1073/pnas.1007469107

  日期：2010.11.30

  The catalytic generation of chiral ester enolate equivalents from alpha,beta-unsaturated aldehydes with chiral N-hetereocyclic carbene catalysts makes possible highly enantioselective hetero-Diels-Alder reactions. The reactions proceed under simple, mild conditions with both aliphatic and aromatic substituted enals as substrates. Previous attempts to employ these starting materials as enolate precursors

  使用手性 N-杂环卡宾催化剂从 α,β-不饱和醛催化生成手性酯烯醇化物等价物使得高度对映选择性的杂狄尔斯-阿尔德反应成为可能。反应在简单、温和的条件下进行，脂肪族和芳香族取代的烯醛作为底物。先前尝试将这些起始材料用作烯醇化物前体，通过催化产生的均烯醇化物等价物得到结构不同的产物。烯醇生成成功的关键是用于生成活性 N-杂环卡宾催化剂的催化碱的强度。为了补充这些研究，我们使用计算方法研究了烯醇结构，发现它更喜欢垂直于三唑核的构象。
• Highly stereoselective construction of tetrahydroquinolines via cascade aza-Michael-Michael reaction: Formal [4+2] cycloaddition of β,γ-unsaturated α-ketoesters with 2-aminochalcones
  作者：Cong Duan、Yongqi Yao、Ling Ye、Zhichuan Shi、Zhigang Zhao、Xuefeng Li

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.053

  日期：2018.12

  An efficient cascade aza-Michael-Michael sequence for the preparation of tetrahydroquinolines has been established. Three contiguous stereogenic centers are created with high levels of enantioselectivities (79–99% ee) and exclusive diastereoselectivities in the presence of a bifunctional squaramide. This approach is compatible with a broad range of β,γ-unsaturated α-ketoesters and 2-aminochalcones

  已经建立了用于制备四氢喹啉的有效级联氮杂-迈克尔-迈克尔序列。在双功能方酰胺存在的情况下，创建了三个具有高对映选择性（79-99％ee）和排他性非对映选择性的连续的立体异构中心。该方法与广泛的β，γ-不饱和α-酮酸酯和2-氨基查耳酮相容。我们的协议表明，β，γ-不饱和α-酮酸酯的β-位点是一个可用的亲核位点。
• Highly Enantioselective Synthesis of 3,4-Dihydropyrans through a Phosphine-Catalyzed [4+2] Annulation of Allenones and β,γ-Unsaturated α-Keto Esters
  作者：Weijun Yao、Xiaowei Dou、Yixin Lu

  DOI：10.1021/ja5109358

  日期：2015.1.14

  A phosphine-catalyzed novel [4+2] annulation process was devised employing allene ketones as C2 synthons and β,γ-unsaturated α-keto esters as C4 synthons. In the presence of an L-threonine-derived bifunctional phosphine, 3,4-dihydropyrans were obtained in high yields and with virtually perfect enantioselectivities. The synthetic value of the dihydropyran motif was demonstrated by a concise preparation

  设计了一种膦催化的新型 [4+2] 环化过程，使用丙二烯酮作为 C2 合成子和 β,γ-不饱和 α-酮酯作为 C4 合成子。在 L-苏氨酸衍生的双功能膦存在下，以高产率和几乎完美的对映选择性获得 3,4-二氢吡喃。二氢吡喃基序的合成价值通过抗高胆固醇血症剂的简洁制备得到证明。
• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition and Cascade Acyl Transfer Reaction of α-Nitroketones
  作者：Rui-jiong Lu、Yun-yun Yan、Jin-jia Wang、Quan-sheng Du、Shao-zhen Nie、Ming Yan

  DOI：10.1021/jo2009752

  日期：2011.8.5

  Organocatalytic asymmetric conjugate addition of α-nitroketones to β,γ-unsaturated α-keto esters has been developed. A pyrrolidine-based thiourea–tertiary amine was identified as the best catalyst. The reaction was found to proceed via cascade conjugate addition and acyl transfer reaction. A number of α-nitroketones and β,γ-unsaturated α-keto esters were examined in this transformation. 5-Nitro-2-

  已经开发了将有机生物催化不对称的α-硝基酮共轭加成到β，γ-不饱和的α-酮酯上。吡咯烷基硫脲叔胺被认为是最好的催化剂。发现该反应通过级联共轭物加成和酰基转移反应进行。在该转化中检查了许多α-硝基酮和β，γ-不饱和α-酮酯。以良好的收率（高达99％）和对映选择性（高达99％ee）获得了5-硝基-2-酰氧基戊-2-烯酸酯。可以将产物水解以提供5-硝基-2-氧戊酸，这不能通过将硝基甲烷直接添加到β，γ-不饱和的α-酮酯中获得。