diethyl (2-(4-bromophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate | 18276-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl (2-(4-bromophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl 2-(p-bromophenyl)-2-oxo-ethylphosphonate；(2-oxo-(2-p-bromophenyl)ethyl)phosphonic acid diethyl ester；1-(4-Bromophenyl)-2-diethoxyphosphorylethanone
• CAS: 18276-83-0
• 化学式: C₁₂H₁₆BrO₄P
• 分子量: 335.134
• InChiKey: AAEVKTFVBFMQPR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  430.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.396±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-(4-bromophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate 在 2,3,4,5,6-pentahydroxy-hexanal 、 NADPH 、 F₉₂S/Y₂₀₈V mutant of ketoreductase from Candida glabrata 、 glucose dehydrogenase BsGDH 作用下， 以 甲醇 、 aq. phosphate buffer 为溶剂， 以92%的产率得到[(S)-2-(4-Bromo-phenyl)-2-hydroxy-ethyl]-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过化学酶级联不对称合成 β-羟基膦酸酯

  摘要：

  手性 β-羟基膦酸酯是有机磷化合物的重要组成部分。然而，这些单元的不对称合成仍然是一个重大挑战。在这里，我们描述了一种获得手性β-羟基膦酸盐的一锅化学酶级联过程，该过程结合了光氧化化学反应和生物还原。化学反应中光氧化的结合导致级联中 β-羟基膦酸酯的产率高达 92%，对映体过量 (ee) 大于 99%。此外，( S )-(2-羟基-2-苯基乙基)膦酸二乙酯的放大也证明了该策略的潜在应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01716
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-叠氮乙烯基)-4-溴苯 在 水 、 manganese(III) acetylacetonate 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 diethyl (2-(4-bromophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Mn III催化的Mn叠氮化物的磷酸化：β-酮膦氧化物的合成

  摘要：

  开发了Mn III通过磷酸化催化的叠氮化乙烯基官能团，以高产率合成各种β-酮膦氧化物。该转化在温和条件下进行，并能耐受多种官能团。对照反应表明，反应机理可能通过膦化亚胺基自由基中间体的产生而进行。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.04.069

文献信息

• Mukaiyama reagent-promoted metal-free preparation of alkynyl sulfones and phosphonates under mild conditions
  作者：Danyang Qi、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Yingjun Zhang、Delie An

  DOI：10.1016/j.tet.2019.06.035

  日期：2019.8

  An efficient and mild route for the formation sulfur or phosphor-substituted alkynes was herein demonstrated. The Mukaiyama reagent-mediated transformation started from easily-accessible substrates without carbon-carbon triple bonds, and the reaction proceeded under mild conditions (room temperature) in a one-pot manner, requiring for no transition metal-catalysts. The practical protocol featured for

  本文证明了形成硫或磷取代的炔烃的有效且温和的途径。Mukaiyama试剂介导的转化从没有碳-碳三键的易于接近的底物开始，并且反应在温和条件下（室温）以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。该实用协议的特点是，以较低的成本对炔基砜和炔基膦酸酯具有良好的官能团耐受性（最多41个实例）和高效（最多91％的收率）。
• Base-Induced One-Pot Preparation of N- or P-Substituted Alkynes
  作者：Yang Zhang、Yanqin Zhang、Jing Xiao、Zhihong Peng、Wanrong Dong、Delie An

  DOI：10.1002/ejoc.201501092

  日期：2015.12

  An efficient method for the formation of C(sp)–N or C(sp)–P bonds is described. The facile transformation proceeds under mild conditions (0 or –20 °C) in a one-pot manner, and does not require transition-metal catalysts. The base-induced protocol exhibits good functional group tolerance (up to 44 examples) and high efficiency (up to 94 % yield) towards rare heteroatom-substituted acetylenes (N or P)

  描述了一种形成 C(sp)-N 或 C(sp)-P 键的有效方法。该转化过程在温和条件（0 或 –20 °C）下以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。碱基诱导方案对稀有杂原子取代的乙炔（N 或 P）表现出良好的官能团耐受性（多达 44 个实例）和高效率（高达 94% 的产率）。此外，所提出的机制得到了关键中间体的隔离的支持。
• A one-pot strategy to synthesize β-ketophosphonates: silver/copper catalyzed direct oxyphosphorylation of alkynes with H-phosphonates and oxygen in the air
  作者：Xin Chen、Xu Li、Xiao-Lan Chen、Ling-Bo Qu、Jian-Yu Chen、Kai Sun、Zhi-Dong Liu、Wen-Zhu Bi、Ying-Ya Xia、Hai-Tao Wu、Yu-Fen Zhao

  DOI：10.1039/c4cc10312b

  日期：——

  A highly efficient one-pot strategy has been developed for the synthesis of beta-ketophosphonates directly from alkynes and dialkyl H-phosphonates in the presence of widely available AgNO3/CuSO4 and K2S2O8 at room temperature under open-air conditions.

  已经开发了一种高效的一锅法，用于在室温下，在露天条件下，广泛使用的AgNO3 / CuSO4和K2S2O8的存在下，直接从炔烃和H-膦酸二烷基酯直接合成β-酮膦酸酯。
• Silver-Catalyzed Oxidative C(sp³ )−P Bond Formation through C−C and P−H Bond Cleavage
  作者：Lili Li、Wenbin Huang、Lijin Chen、Jiaxing Dong、Xuebing Ma、Yungui Peng

  DOI：10.1002/anie.201704910

  日期：2017.8.21

  The silver‐catalyzed oxidative C(sp3)−H/P−H cross‐coupling of 1,3‐dicarbonyl compounds with H‐phosphonates, followed by a chemo‐ and regioselective C(sp3)−C(CO) bond‐cleavage step, provided heavily functionalized β‐ketophosphonates. This novel method based on a readily available reaction system exhibits wide scope, high functional‐group tolerance, and exclusive selectivity.

  1,3-二羰基化合物与H-膦酸酯的银催化氧化C（sp 3）-H / PH交叉偶联，随后是化学和区域选择性C（sp 3）-C（CO）键-裂解步骤，提供功能强大的β-酮膦酸酯。这种基于现成反应系统的新颖方法具有广泛的应用范围，较高的官能团耐受性和选择性。
• Cu(<scp>i</scp>)/Fe(<scp>iii</scp>)-Catalyzed C–P cross-coupling of styrenes with H-phosphine oxides: a facile and selective synthesis of alkenylphosphine oxides and β-ketophosphonates
  作者：Jian Gu、Chun Cai

  DOI：10.1039/c7ob00505a

  日期：——

  Cu(I)/Fe(III)-Catalyzed phosphorylation and oxyphosphorylation of styrenes with H-phosphonates which can be controlled by varying the reaction temperature are developed. This study offers a new and expedient strategy for the synthesis of useful alkenylphosphine oxides and β-ketophosphonates in satisfactory yields. Moreover, the transformation is proposed to proceed via a radical process and exhibits

  开发了Cu（I）/ Fe（III）催化的苯乙烯与H-膦酸酯的磷酸化和羟基磷酸化，可通过改变反应温度来控制。这项研究为以令人满意的产率合成有用的链烯基膦氧化物和β-酮膦酸酯提供了一种新的简便策略。此外，提出该转化通过自由基过程进行，并表现出较宽的底物范围和良好的官能团耐受性。