trans-2,2-Dichlor-3-methyl-cyclopropancarbonsaeure-methylester | 3591-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-2,2-Dichlor-3-methyl-cyclopropancarbonsaeure-methylester
• 英文别名: methyl (1S,3R)-2,2-dichloro-3-methylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 3591-55-7；3591-56-8；89579-85-1
• 化学式: C₆H₈Cl₂O₂
• 分子量: 183.034
• InChiKey: WECBTJPNDXTQJB-DMTCNVIQSA-N

物化性质

• 沸点：
  205.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,2-Dichlor-3-methyl-cyclopropancarbonsaeure-methylester 在 (S)-(-)- α-甲基苄胺 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 trans-3-methyl-2,2-bis(phenylthio)cyclopropanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  暴露于苯硫酚盐亲核试剂后的手性甲基 trans-2,2-dichloro-3-methylcyclopropanecarboxylate

  摘要：

  (1R,3S)-2,2-二氯-3-甲基环丙烷羧酸甲酯中的 β-卤素原子被苯硫酚钠取代，得到二（苯硫基）酯 (1RS,3S)-4，为非对映异构体的混合物。(1RS,3S)-3-甲基-2,2-双(苯硫基)环丙烷羧酸甲酯 4 的顺反异构化、碱性水解和随后的结晶得到相应的酸 (1R,3S)-5，具有高非对映体和对映体纯度. 另一方面，酯 (1RS,3S)-4 在酸性条件下开环生成 3-甲基-4,4二(苯硫基)丙-3-烯酸甲酯 (8) 或手性 S-苯基硫酯甲酯 ( 3S)-3-methyl-4-oxo-4(phenylthio)butanoate (7)。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.p008.380
• 作为产物：
  描述：

  3-(trichlormethyl)butansaeure-methylester 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 trans-2,2-Dichlor-3-methyl-cyclopropancarbonsaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  通过氯仿与电生成的碱反应形成合理稳定的三氯甲基阴离子，并将其1,4-加成至α，β-不饱和羰基化合物

  摘要：

  氯仿与2-吡咯烷酮的电还原制得的电生成碱反应，形成了相当稳定的三氯甲基阴离子（TCMA），并将该TCMA加到α，β-不饱和酯中得到了相应的β-三氯甲基酯产量。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97274-5

文献信息

• Halomethyl-Metal Compounds. II. The Preparation of gem-Dihalocyclopropanes by the Reaction of Phenyl(trihalomethyl)mercury Compounds with Olefins¹
  作者：Dietmar Seyferth、James M. Burlitch、Richard J. Minasz、Jeffrey Yick-Pui Mui、Harry D. Simmons、Arno J. H. Treiber、Susan R. Dowd

  DOI：10.1021/ja00947a009

  日期：1965.10
• Cyclopropane intermediates in the synthesis of chiral alcohols with methyl-branched carbon skeleton. Application in the synthesis of insect pheromones
  作者：V. N. Kovalenko、I. V. Mineeva

  DOI：10.1134/s1070428014070033

  日期：2014.7
• The resolution of trans-2,2-dichloro-3-methylcyclopropanecarboxylic acid via crystallization of its salts with (+)- and (−)-α-phenylethylamine, and the transformation of the resulting enantiomers into (R)- and (S)-dimethyl 2-methylsuccinates
  作者：Vitaly N. Kovalenko、Oleg G. Kulinkovich

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.12.014

  日期：2011.1

  The resolution of trans-2,2-dichloro-3-methylcyclopropanecarboxylic acid trans-1 was achieved by crystallization of its salts with (+)- and (-)-alpha-phenylethylamine. The chiral acids were converted into methyl esters 9, which upon reaction with sodium methoxide in methanol underwent a three-carbon ring cleavage, leading to the corresponding mono-orthoester derivatives 10. Acidic hydrolysis then gave the known (R)- and (S)-dimethyl 2-methylsuccinates 12. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.