[(8-chloromethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-yl]acetonitrile | 1233484-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(8-chloromethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-yl]acetonitrile
• 英文别名: 2-[8-(Chloromethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-yl]acetonitrile
• CAS: 1233484-25-7
• 化学式: C₁₁H₁₆ClNO₂
• 分子量: 229.707
• InChiKey: CFTZZVAMLLZWRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  8-[Chloro-(toluene-4-sulfinyl)-methylene]-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane 在 正丁基锂 、 异丙基氯化镁 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 7,10-dioxadispiro[2.2.4.2]dodecane-1-carbonitrile 、 [(8-chloromethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-yl]acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  分子内S N 2烷基化和类胡萝卜素镁的1,3-CC插入反应新合成多取代的氰基环丙烷为关键反应

  摘要：

  由酮和醛衍生的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜与α-氰基碳负离子锂的加成反应以高收率或定量收率得到腈加合物。用过量的i- PrMgCl在THF中处理乙腈衍生的腈加合物，通过生成的镁类胡萝卜素的分子内S N 2烷基化反应生成氰基环丙烷。证明该反应的中间体是环丙基氯化镁，并且与亲电试剂反应，得到多取代的氰基环丙烷。在另一方面，腈加合物的反应从arylacetonitriles衍生与我-PrMgCl通过生成的镁类马鞭草中间体的1,3-碳-碳（1,3-CC）插入反应导致2-芳基氰基环丙烷的形成。发现该反应以高度立体定向的方式进行。关键反应，即镁类胡萝卜素的分子内S N 2烷基化和1，3-CC插入反应，是带有腈官能团的镁类胡萝卜素反应的第一个例子。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.01.059

文献信息

• A new synthesis of cyanocyclopropanes by the intramolecular alkylation of magnesium carbenoids as the key reaction
  作者：Hideki Saitoh、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.04.090

  日期：2010.6

  Addition reaction of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides, derived from ketones and chloromethyl p-tolyl sulfoxide, with cyanomethyllithium gave adducts in quantitative yields. Treatment of the adducts with i-PrMgCl in THF resulted in the formation of cyanocyclopropanes via the intramolecular alkylation of the generated magnesium carbenoids. The intermediate of this reaction was proved to be a cyclopropylmagnesium

  衍生自酮的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜和氯甲基对甲苯基亚砜与氰基甲基锂的加成反应以定量收率得到加合物。用i- PrMgCl在THF中处理加合物导致生成的镁类类胡萝卜素通过分子内烷基化形成氰基环丙烷。证明该反应的中间体是环丙基氯化镁，并且发现它与亲电试剂反应，得到多取代的氰基环丙烷。关键反应，类胡萝卜素镁的分子内烷基化，是镁类胡萝卜素与腈稳定化碳负离子反应的第一个例子。