(-)-(4aR,5S)-5-hydroxy-4a-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalen-2-one | 257941-62-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(4aR,5S)-5-hydroxy-4a-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalen-2-one
• 英文别名: (4aR,5S)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5-hydroxy-4a-methyl-2(3H)-naphthalenone；(4αR,5S)-5-hydroxy-4α-methyl-4,4α,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one；1β-Hydroxy-6-oxo-8α-methyl-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydro-naphthalin；(4aR)-5t-hydroxy-4a-methyl-(4ar)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalen-2-one；(4aR)-5t-Hydroxy-4a-methyl-(4ar)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalin-2-on；(4aR,5S)-5-hydroxy-4a-methyl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 257941-62-1
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: KLAHBFOZHSNBDV-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(4aR,5S)-5-hydroxy-4a-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalen-2-one 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 palladium-barium carbonate 、 乙醇 作用下， 生成 (-)-cis-8a-methyl-hexahydro-naphthalene-1,6-dione
  参考文献：
  名称：

  与微生物反应。第四次沟通。黑根霉（Rhizopus nigricans）立体定向还原（±）-9-甲基-顺式-kakalin-dione-（1,6）。通过微生物学方法获得的9-甲基-癸啉衍生物与类固醇的直接构型联系

  摘要：

  黑根霉EHRENB。将C-6上的外消旋9-甲基-顺式-dekalindione-（1,6）的（9 R）-对映异构体II几乎全部还原为羟基酮IV，（9 S）-对映异构体I优先还原在C-1处立体定向到羟基酮III; 另外，形成二醇VII。

  DOI：

  10.1002/hlca.19580410533
• 作为产物：
  描述：

  9-甲基-delta-5(10)-辛-1,6-二酮 生成 (-)-(4aR,5S)-5-hydroxy-4a-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  要知道碳环。使用（1 s，9 R，10 R）-10-羟基-1-甲磺酰基氧基-9-甲基的不对称合成方法，反式-1-甲基-环癸烯-（1）-一-（6）的第78次通讯研究萘烷†

  摘要：

  反式-1-甲基-1-环癸烯-6-的WHARTON立体定向合成[6]的重复导致阐明了迄今部分未知的中间体构型。

  DOI：

  10.1002/hlca.19640470225

文献信息

• Discovery of New Carbonyl Reductases Using Functional Metagenomics and Applications in Biocatalysis
  作者：Sophie A. Newgas、Jack W. E. Jeffries、Thomas S. Moody、John M. Ward、Helen C. Hailes

  DOI：10.1002/adsc.202100199

  日期：2021.6.21

  Enzyme discovery for use in the manufacture of chemicals, requiring high stereoselectivities, continues to be an important avenue of research. Here, a sequence directed metagenomics approach is described to identify short chain carbonyl reductases. PCR from a metagenomic template generated 37 enzymes, with an average 25% sequence identity, twelve of which showed interesting activities in initial screens

  用于化学品制造的酶发现需要高立体选择性，仍然是一个重要的研究途径。在这里，描述了一种序列定向宏基因组学方法来识别短链羰基还原酶。宏基因组模板的 PCR 产生了 37 种酶，平均序列同一性为 25%，其中 12 种酶在初始筛选中显示出有趣的活性。然后，针对 21 种底物（包括在生物催化还原中具有挑战性的体积较大的底物）对六种生产力最高的酶进行了测试。选择两种酶与维兰德米歇尔酮进行进一步研究。值得注意的是，酶 SDR-17 当与辅因子回收系统共表达时，以 89% 和 99% ee的优异分离产率产生反(4a R ,5 S ) 异构体。这些结果证明了序列定向宏基因组学方法用于鉴定具有低相似性的多个同源序列的可行性，该方法可以产生适用于工业生物催化的高度立体选择性酶。
• Enzymatic Baeyer-Villiger Oxidation of Bicyclic Diketones
  作者：Gianluca Ottolina、Gonzalo de Gonzalo、Giacomo Carrea、Bruno Danieli

  DOI：10.1002/adsc.200505027

  日期：2005.6

  Acinetobacter calcoaceticus was employed for the Baeyer–Villiger oxidation of racemic bicyclic diketones such as the Wieland–Miescher and the Hajos–Parrish diketones and of some of their derivatives. The corresponding lactones were produced in a highly regio- and enantioselective manner. The reactions were carried out using a crude enzyme preparation in aqueous buffer, at room temperature, and the recycling

  来自钙乙酸不动杆菌的环己酮单加氧酶用于外消旋双环二酮（如Wieland-Miescher和Hajos-Parrish二酮）的Baeyer-Villiger氧化及其一些衍生物。相应的内酯以高度区域和对映体选择性的方式产生。在室温下，使用粗酶制剂在水性缓冲液中进行反应，然后使用第二个辅助酶系统进行昂贵的辅酶NADPH的回收。酶促过程简单且易于操作，因此为获得对映纯内酯提供了非常实用的工具。
• Biocatalytic Approaches to the Enantiomers of Wieland–Miescher Ketone and its Derivatives
  作者：Susanna Bertuletti、Ikram Bayout、Ivan Bassanini、Erica E. Ferrandi、Nassima Bouzemi、Daniela Monti、Sergio Riva

  DOI：10.1002/ejoc.202100174

  日期：2021.8.6

  A combination of different enzymatic activities and chemical protocols were exploited to access the two enantiomers of Wieland-Miescher ketone and three of its four alcohols derivatives as enantioenriched species. Specifically, the optimization of biotransformations of WM-ketone or of substrates (bio)chemically-prepared from it, mediated by hydroxysteroids dehydrogenases, short chain alcohol dehydrogenases

  不同酶活性和化学方案的组合被用来获取 Wieland-Miescher 酮的两种对映异构体及其四种醇衍生物中的三种作为对映体富集的物种。具体而言，描述了由羟基类固醇脱氢酶、短链醇脱氢酶和脂肪酶介导的 WM-酮或由其（生物）化学制备的底物的生物转化的优化。
• Access to Wieland−Miescher Ketone in an Enantiomerically Pure Form by a Kinetic Resolution with Yeast-Mediated Reduction
  作者：Ken-ichi Fuhshuku、Nobutaka Funa、Tomohiro Akeboshi、Hiromichi Ohta、Hiroyuki Hosomi、Shigeru Ohba、Takeshi Sugai

  DOI：10.1021/jo991192n

  日期：2000.1.1

  Both enantiomers of Wieland-Miescher ketone [3,4,8, 8a-tetrahydro-8a-methyl-1,6(2H,7H)-naphthalenedione], in a highly enantiomerically enriched form, became readily available by a newly developed kinetic resolution with yeast-mediated reduction. From a screening of yeast strains, Torulaspora delbrueckii IFO 10921 was selected. The collected cells of this strain, obtained by an incubation in a glucose

  Wieland-Miescher酮的两种对映异构体[3,4,8,8a-四氢-8a-甲基-1,6（2H，7H）-萘二酮]，以高度对映异构体富集的形式，通过新开发的动力学拆分方法可轻松获得酵母介导的还原。从酵母菌株的筛选中，选择了Torulaspora delbrueckii IFO 10921。通过在葡萄糖培养基中温育获得的该菌株的收集细胞仅平滑地还原了（S）-对映异构体的分离的羰基，而（R）-对映异构体保持完整。从已建立的脯氨酸介导的不对称罗宾逊环化反应制得的两种对映体（约70％ee）开始，用德氏布鲁氏菌还原，得到（R）-对映体（98％ee）和相应的醇（4aS，5S）-4 ，4a，5,6,7,8-六氢-5-羟基-4a-甲基-2（3H）-萘酮（94％ee，制备规模为94％de），收率接近定量。Wieland-Miescher酮的不对称合成方法也很成功。用该菌株还原前手性前体2-甲基-2-（3-氧代丁基）-1
• Reaktionen mit Mikroorganismen. 1. Mitteilung. Die stereospezifische Reduktion von (�)-?4-9-Methyl-octalindion-(3,8)
  作者：V. Prelog、W. Acklin

  DOI：10.1002/hlca.19560390316

  日期：——

  beim Schütteln mit Kulturen von Curvularia fakata (Tehon) Boedijn. in Gegenwart von Luft mit guter Ausbeute ein Gemisch von diastereomeren Δ4-9-Methyl-8-hydroxy-octalonen-(3). Diese gaben bei der Oxydation mit Chrom-(V1)-oxyd-Pyridin-Komplex die enantiomeren Δ4-9-Methyl-octalin- dione-(3,8). Auf Grund der Vergleiche der Drehungen und der Oxydationsgeschwindigkeiten mit Chrom(VI)-oxyd mit denjenigen der

  （±）-Δ 4 -9-甲基octalindion-（3,8）GAB BEIMSchüttelnMIT喀姆萨冯弯孢fakata（Tehon）Boedijn。在Gegenwart冯拉夫特MIT GUTER Ausbeute EIN GEMisch冯diastereomerenΔ 4 -9-甲基-8-羟基octalonen-（3）。Diese gaben贝DER Oxydation MIT Chrom-（V1）-oxyd吡啶KOMPLEX死enantiomerenΔ 4 -9-甲基octalin- dione-（3,8）。奥夫Grund的DER Vergleiche DER Drehungen und明镜Oxydationsgeschwindigkeiten MIT CHROM（VI）-oxyd MIT denjenigen DER analogen d-智人-steroide konnte DEM