1,1'-dihydroxy-9,9'-spirobifluorene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 1,1'-dihydroxy-9,9'-spirobifluorene
• 英文别名: 9,9'-spirobi[fluorene]-1,1'-diol
• 化学式: C₂₅H₁₆O₂
• 分子量: 348.401
• InChiKey: KYXSIDNCLMKKDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-dihydroxy-9,9'-spirobifluorene 在 吡啶 、 三氯硅烷 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (R)-1,1'-bis(diphenylphosphino)-9,9'-spirobifluorene
  参考文献：
  名称：

  基于手性螺二芴骨架，具有大二面角的高刚性二膦配体。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200462072
• 作为产物：
  描述：

  bis(3'-methoxy-1,1'-biphenyl-2-yl)methanone 在 palladium on activated charcoal 甲烷磺酸 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 双氧水 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 sodium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1,1'-dihydroxy-9,9'-spirobifluorene
  参考文献：
  名称：

  9,9'-螺双芴-1,1'-二醇的合成和光学拆分。

  摘要：

  [反应：见正文]由1,2-二溴苯和3-溴茴香醚可方便地以高收率合成9,9'-螺双芴-1,1'-二醇（SBIFOL）。通过用2，3-二甲氧基-N，N，N′，N′-四环己基琥珀酰胺进行夹杂物拆分，以99％ee获得了SBIFOL的两种对映体。绝对构型通过分子复合物单晶的X射线分析确定。

  DOI：

  10.1021/ol0492546

文献信息

• A general synthetic route to chiral dihydroxy-9,9′-spirobifluorenes
  作者：Xu Cheng、Shou-Fei Zhu、Xiang-Chen Qiao、Pu-Cha Yan、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.008

  日期：2006.8

  C2-Symmetric 9,9′-spirobifluorenes with 2,2′-, 3,3′-, and 4,4′-dihydroxyls were conveniently prepared from 1,2-dibromobenzene. The palladium-catalyzed coupling reaction of 1,2-dibromobenzene with methoxyphenylmagnesium bromide or methoxyphenylboronic acid provided methoxy substituted 2-bromobiphenyls. Lithium–bromine exchange with n-butyllithium, followed by reaction with dimethyl carbonate afforded

  由1,2-二溴苯方便地制备具有2,2'-，3,3'-和4,4'-二羟基的C 2-对称的9,9'-螺二芴。1,2-二溴苯与甲氧基苯基溴化镁或甲氧基苯基硼酸的钯催化偶联反应提供了甲氧基取代的2-溴联苯。用溴化锂与正丁基锂交换，然后与碳酸二甲酯反应，得到二[2-（甲氧基苯基）苯基]酮作为关键中间体。由强路易斯酸和脱甲基作用引起的连续闭环产生二羟基-9,9'-螺二芴。外消旋二羟基产物通过使用手性拆分试剂的夹杂物结晶而拆分或通过手性HPLC分离。
• Chiral spiro compounds and their use in asymmetric catalytic reactions
  申请人：Zhang Xumu

  公开号：US20080293953A1

  公开（公告）日：2008-11-27

  The present invention provides a chiral ligand, represented by a formula or its enantiomer: X and X′ can be independently O, NH, NR, NCOR or S; each of Z 1 -Z 7 and Z 1 ′-Z 7 ′ can be independently H, alkyl, aryl, substituted alkyl, substituted aryl, alkoxyl, aryloxyl, nitro, amide, aryloxide, halide, hydroxyl, carboxylate, heteroaryl, or a cyclic alkene, fused aryl, or cyclic ether group formed from any two adjacent Z groups or any two adjacent Z′ groups; Y and Y′ can be independently OH, OR, NH 2 , NHR, NR 2 , SH, PR 2 , OPR 2 , NHPR 2 , OP(OR) 2 , COOH, COOR, CONHR, or a linking group formed from Y and Y′ groups together. Processes of preparing these ligands, catalysts that employ them and methods of using the catalysts are also provided.

  本发明提供了一种手性配体，由以下公式或其对映异构体表示： X和X'可以独立地是O、NH、NR、NCOR或S；Z1-Z7和Z1'-Z7'中的每一个可以独立地是H、烷基、芳基、取代烷基、取代芳基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰胺、芳氧基、卤素、羟基、羧酸盐、杂环芳基，或由任意两个相邻的Z基或任意两个相邻的Z'基形成的环烯烃、融合的芳基或环醚基；Y和Y'可以独立地是OH、OR、NH2、NHR、NR2、SH、PR2、OPR2、NHPR2、OP(OR)2、COOH、COOR、CONHR，或由Y和Y'基共同形成的连接基。本发明还提供了制备这些配体的方法、使用它们的催化剂以及使用催化剂的方法。
• US7589218B2
  申请人：——

  公开号：US7589218B2

  公开（公告）日：2009-09-15
• US7714149B2
  申请人：——

  公开号：US7714149B2

  公开（公告）日：2010-05-11
• Highly Rigid Diphosphane Ligands with a Large Dihedral Angle Based on a Chiral Spirobifluorene Backbone
  作者：Xu Cheng、Qi Zhang、Jian‐Hua Xie、Li‐Xin Wang、Qi‐Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.200462072

  日期：2005.2.4