1,1'-Dimethoxy-9,9'-spirobi[fluorene] | 908837-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 1,1'-Dimethoxy-9,9'-spirobi[fluorene]
• CAS: 908837-87-6
• 化学式: C₂₇H₂₀O₂
• 分子量: 376.455
• InChiKey: NDBXWDNPLBZOGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-Dimethoxy-9,9'-spirobi[fluorene] 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢气 、 双氧水 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 sodium bromide 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 4,4'-dihydroxy-9,9-spirobifluorene
  参考文献：
  名称：

  合成手性二羟基-9,9'-螺二芴的一般方法

  摘要：

  由1,2-二溴苯方便地制备具有2,2'-，3,3'-和4,4'-二羟基的C 2-对称的9,9'-螺二芴。1,2-二溴苯与甲氧基苯基溴化镁或甲氧基苯基硼酸的钯催化偶联反应提供了甲氧基取代的2-溴联苯。用溴化锂与正丁基锂交换，然后与碳酸二甲酯反应，得到二[2-（甲氧基苯基）苯基]酮作为关键中间体。由强路易斯酸和脱甲基作用引起的连续闭环产生二羟基-9,9'-螺二芴。外消旋二羟基产物通过使用手性拆分试剂的夹杂物结晶而拆分或通过手性HPLC分离。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.008
• 作为产物：
  描述：

  bis(3'-methoxy-1,1'-biphenyl-2-yl)methanone 在 palladium on activated charcoal 甲烷磺酸 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 sodium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1,1'-Dimethoxy-9,9'-spirobi[fluorene]
  参考文献：
  名称：

  9,9'-螺双芴-1,1'-二醇的合成和光学拆分。

  摘要：

  [反应：见正文]由1,2-二溴苯和3-溴茴香醚可方便地以高收率合成9,9'-螺双芴-1,1'-二醇（SBIFOL）。通过用2，3-二甲氧基-N，N，N′，N′-四环己基琥珀酰胺进行夹杂物拆分，以99％ee获得了SBIFOL的两种对映体。绝对构型通过分子复合物单晶的X射线分析确定。

  DOI：

  10.1021/ol0492546

文献信息

• Synthesis and Optical Resolution of 9,9‘-Spirobifluorene-1,1‘-diol
  作者：Xu Cheng、Guo-Hua Hou、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/ol0492546

  日期：2004.7.1

  text] 9,9'-Spirobifluorene-1,1'-diol (SBIFOL) was conveniently synthesized from 1,2-dibromobenzene and 3-bromoanisole in high yield. Both enantiomers of SBIFOL were obtained in 99% ee by inclusion resolution with 2,3-dimethoxy-N,N,N',N'-tetracyclohexylsuccinamide. The absolute configurations were determined by X-ray analysis of a single crystal of molecular complex.

  [反应：见正文]由1,2-二溴苯和3-溴茴香醚可方便地以高收率合成9,9'-螺双芴-1,1'-二醇（SBIFOL）。通过用2，3-二甲氧基-N，N，N′，N′-四环己基琥珀酰胺进行夹杂物拆分，以99％ee获得了SBIFOL的两种对映体。绝对构型通过分子复合物单晶的X射线分析确定。
• A general synthetic route to chiral dihydroxy-9,9′-spirobifluorenes
  作者：Xu Cheng、Shou-Fei Zhu、Xiang-Chen Qiao、Pu-Cha Yan、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.008

  日期：2006.8

  C2-Symmetric 9,9′-spirobifluorenes with 2,2′-, 3,3′-, and 4,4′-dihydroxyls were conveniently prepared from 1,2-dibromobenzene. The palladium-catalyzed coupling reaction of 1,2-dibromobenzene with methoxyphenylmagnesium bromide or methoxyphenylboronic acid provided methoxy substituted 2-bromobiphenyls. Lithium–bromine exchange with n-butyllithium, followed by reaction with dimethyl carbonate afforded

  由1,2-二溴苯方便地制备具有2,2'-，3,3'-和4,4'-二羟基的C 2-对称的9,9'-螺二芴。1,2-二溴苯与甲氧基苯基溴化镁或甲氧基苯基硼酸的钯催化偶联反应提供了甲氧基取代的2-溴联苯。用溴化锂与正丁基锂交换，然后与碳酸二甲酯反应，得到二[2-（甲氧基苯基）苯基]酮作为关键中间体。由强路易斯酸和脱甲基作用引起的连续闭环产生二羟基-9,9'-螺二芴。外消旋二羟基产物通过使用手性拆分试剂的夹杂物结晶而拆分或通过手性HPLC分离。