4-allylsulfanyl-4-methyl-pentan-2-one | 56563-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-allylsulfanyl-4-methyl-pentan-2-one
• CAS: 56563-93-0
• 化学式: C₉H₁₆OS
• 分子量: 172.291
• InChiKey: UYGXKXINIKIPGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.66
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-allylsulfanyl-4-methyl-pentan-2-one 在 sodium perborate tetrahydrate 、 偶氮二异丁腈 、 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 4,4-dimethyl-6-phenylhex-5-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  烷基烯丙基砜的面向多样性的脱磺酰基官能化

  摘要：

  通过自由基化学，已开发了具有多种砜类试剂的烷基烯丙基砜的多样性导向型脱磺酰基官能化方法。易于安装的烯丙基磺酰基部分充当C自由基的前体，使用硫基自由基捕获剂将其替换为各种官能团。这种方法的普遍性已由成功的脱磺酰基化炔基化，叠氮化，三氟甲硫基化，亚磺酰基化，三氟甲基硒基化，卤化和氘化证明。该方法与多种官能团兼容。考虑到氘，以高收率掺入氘以高收率获得产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201903668
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-4-巯基-2-戊酮 、 3-溴丙烯 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 4-allylsulfanyl-4-methyl-pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  烷基烯丙基砜的面向多样性的脱磺酰基官能化

  摘要：

  通过自由基化学，已开发了具有多种砜类试剂的烷基烯丙基砜的多样性导向型脱磺酰基官能化方法。易于安装的烯丙基磺酰基部分充当C自由基的前体，使用硫基自由基捕获剂将其替换为各种官能团。这种方法的普遍性已由成功的脱磺酰基化炔基化，叠氮化，三氟甲硫基化，亚磺酰基化，三氟甲基硒基化，卤化和氘化证明。该方法与多种官能团兼容。考虑到氘，以高收率掺入氘以高收率获得产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201903668

文献信息

• Diastereodivergent Asymmetric Sulfa-Michael Additions of α-Branched Enones using a Single Chiral Organic Catalyst
  作者：Xu Tian、Carlo Cassani、Yankai Liu、Antonio Moran、Atsushi Urakawa、Patrizia Galzerano、Elena Arceo、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/ja207847p

  日期：2011.11.9

  stereochemistry of the asymmetric conjugate addition of alkyl thiols to α-substituted α,β-unsaturated ketones, a class of carbonyls that has never before succumbed to a catalytic approach. The judicious choice of acidic additives and reaction media switches the sense of the catalyst's diastereoselection, thereby affording either the syn or anti product with high enantioselectivity.

  现代不对称催化的一个重要限制是，当应用于在单个步骤中生成具有多个立体中心的手性分子的过程时，研究人员无法选择性地访问所有可能的立体异构产品的完整矩阵。镜像产物可以由手性催化剂的对映体对离散地提供。但是，使用单一催化剂调节非对映选择性的强制意义在很大程度上是一个未解决的挑战。我们在此记录了通过施加外部化学刺激来切换手性有机小分子（一种带有悬垂伯胺的奎宁环衍生物）的催化功能的可能性，以诱导非对映发散途径。该策略可以完全控制烷基硫醇与α-取代α的不对称共轭加成的立体化学，β-不饱和酮，一类以前从未屈服于催化方法的羰基化合物。酸性添加剂和反应介质的明智选择改变了催化剂非对映选择的意义，从而提供具有高对映选择性的顺式或反式产物。
• The Intramolecular Participation of Sulfide Linkage on the Reactivity of Carbenes and Diazoalkanes. II. Alkylcarbenes and Diazoalkanes Bearing Arylthio and Allylthio Groups on β-Carbon
  作者：Kiyosi Kondo、Iwao Ojima

  DOI：10.1246/bcsj.48.1490

  日期：1975.5

  β-Arylthio- and β-allylthioalkylcarbenes were generated from the corresponding ketones by a modification of the Bamford-Stevens method. Chemical evidence for the formation of novel cyclic ylides, i.e., thietanonium ylides, by an intramolecular electrophilic addition of the carbene to the sulfur atom was obtained. The resulting ylides underwent various types of rearrangements to afford cyclopropyl sulfides, thiaazulenes, thietanes, and/or tetrahydrothiophenes. The mechanisms and the relative amounts of the transition energies for these rearrangements are discussed. An intramolecular cycloaddition of β-allyl- and β-crotylthioalkyldiazoalkanes is also described. The final products of the reaction were 3-thiabicyclo[4.1.0]heptanes. A thiabicyclic pyrazoline, which is presumed to be an intermediate of the cycloaddition, could be isolated in the case of the thermal decomposition of 4-allylthio-4-methylpentan-2-one tosylhydrazone.

  通过改进 Bamford-Stevens 方法，从相应的酮生成 β-芳硫基-和 β-烯丙硫基烷基卡宾。获得了通过卡宾与硫原子的分子内亲电加成形成新型环状叶立德（即硫杂鎓叶立德）的化学证据。所得叶立德经历各种类型的重排，得到环丙基硫醚、噻薹、硫杂环丁烷和/或四氢噻吩。讨论了这些重排的机制和跃迁能的相对量。还描述了β-烯丙基-和β-巴豆基硫烷基重氮烷的分子内环加成。反应的最终产物是3-硫代双环[4.1.0]庚烷。硫代双环吡唑啉被认为是环加成的中间体，可以在4-烯丙硫基-4-甲基戊-2-酮甲苯磺酰腙热分解的情况下分离出来。