6-Methoxycarbonyl-1-carboxy-3-hexyne | 137125-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 6-Methoxycarbonyl-1-carboxy-3-hexyne
• 英文别名: 8-methoxy-8-oxooct-4-ynoic acid
• CAS: 137125-66-7
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: LTFSXFLELSODMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-Methoxycarbonyl-1-carboxy-3-hexyne 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 Methyl 8-hydroxy-4,5-dimethylideneoctanoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Amphidinolide V 通过催化转化的有效组合不对称全合成

  摘要：

  完成了 (-)-amphidinolide V 的不对称全合成。该合成具有碱催化的炔基硅烷醇解/闭环烯炔复分解序列，可轻松构建 1,3-二烯基序。引入二烯 RCM，然后是环状甲硅烷基醚的缩环烯丙基转座，用于立体选择性安装功能化的 1,5-二烯亚单元。两种高级醛中间体的高效脯氨酸介导的直接交叉羟醛缩合被用于构建关键的 α,β-不饱和环氧醛。这种全合成证明了金属催化转化在复杂分子合成中的威力。

  DOI：

  10.1021/ja401717b
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 8-hydroxyoct-4-ynoate 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 6-Methoxycarbonyl-1-carboxy-3-hexyne
  参考文献：
  名称：

  通过定向核钯对非共轭炔烃进行区域选择性和立体选择性 1,2- 卤代化：催化获得四取代烯烃**

  摘要：

  钯 (II) 催化的未活化内部炔烃的区域选择性和立体选择性卤化作用通过结构调整的双齿定向助剂促进，提供快速获得四取代烯烃的途径，这些烯烃可以进一步多样化为有价值的产品。

  DOI：

  10.1002/anie.202209099

文献信息

• Process for preparing optically active cyclopentenones
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US05191109A1

  公开（公告）日：1993-03-02

  An improved process for preparing an optically active 4-hydroxycyclopentenone of the formula: ##STR1## wherein R is a lower alkyl, the symbol means double bond or triple bond, and the * marked carbon is an asymmetric carbon, and the corresponding racemic 4-hydroxycyclopentenone, which are useful as an intermediate for preparing medicinal or agricultural products, particularly pharmaceutically active prostaglandins, and intermediates for preparing the optically active and/or racemic 4-hydroxycyclopentenone.

  一种改进的制备光学活性4-羟基环戊酮的方法，其化学式为：##STR1## 其中R是较低的烷基，符号表示双键或三键，*标记的碳是不对称碳，并且相应的消旋4-羟基环戊酮，可用作制备药用或农业产品的中间体，特别是制备药理活性前列腺素的中间体，以及制备光学活性和/或消旋4-羟基环戊酮的中间体。
• US5191109A
  申请人：——

  公开号：US5191109A

  公开（公告）日：1993-03-02
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Amphidinolide V through Effective Combinations of Catalytic Transformations
  作者：Ivan Volchkov、Daesung Lee

  DOI：10.1021/ja401717b

  日期：2013.4.10

  The synthesis features a base-catalyzed alkynyl silane alcoholysis/ring-closing enyne metathesis sequence for facile construction of a 1,3-diene motif. A diene RCM followed by a ring-contractive allylic transposition of cyclic silyl ethers was incorporated for the stereoselective installation of a functionalized 1,5-diene subunit. An efficient proline-mediated direct cross-aldol condensation of two

  完成了 (-)-amphidinolide V 的不对称全合成。该合成具有碱催化的炔基硅烷醇解/闭环烯炔复分解序列，可轻松构建 1,3-二烯基序。引入二烯 RCM，然后是环状甲硅烷基醚的缩环烯丙基转座，用于立体选择性安装功能化的 1,5-二烯亚单元。两种高级醛中间体的高效脯氨酸介导的直接交叉羟醛缩合被用于构建关键的 α,β-不饱和环氧醛。这种全合成证明了金属催化转化在复杂分子合成中的威力。
• Regio‐ and Stereoselective 1,2‐Oxyhalogenation of Non‐Conjugated Alkynes via Directed Nucleopalladation: Catalytic Access to Tetrasubstituted Alkenes**
  作者：Mingyu Liu、Juntao Sun、Tao Zhang、Yi Ding、Ye‐Qiang Han、Raúl Martín‐Montero、Yu Lan、Bing‐Feng Shi、Keary M. Engle

  DOI：10.1002/anie.202209099

  日期：2022.10.24

  Palladium(II)-catalyzed regio- and stereoselective oxyhalogenation of unactivated internal alkynes is facilitated by a structurally tuned bidentate directing auxiliary, providing rapid access to tetrasubstituted alkenes that can be further diversified into valuable products.

  钯 (II) 催化的未活化内部炔烃的区域选择性和立体选择性卤化作用通过结构调整的双齿定向助剂促进，提供快速获得四取代烯烃的途径，这些烯烃可以进一步多样化为有价值的产品。