2-methylene-1,4-butanediol dimethanesulfonate | 148420-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2-methylene-1,4-butanediol dimethanesulfonate
• 英文别名: 2-methylene-1,4-butanediyl dimesylate；3-(Methylsulfonyloxymethyl)but-3-enyl methanesulfonate
• CAS: 148420-02-4
• 化学式: C₇H₁₄O₆S₂
• 分子量: 258.317
• InChiKey: VESCATDHHNHXBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  473.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.333±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylene-1,4-butanediol dimethanesulfonate 在 sodium sulfide 、 sodium periodate 、 偶氮二异丁腈 、 dimethyl sulfide borane 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 乙醇 、 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3-甲基环丁砜
  参考文献：
  名称：

  α-亚磺酰基-，α-亚磺酰基-和α-磺酰基-5-己烯基自由基环化的区域化学：导致环砜和亚砜区域选择性合成的方法

  摘要：

  对α-亚磺酰基-，α-亚磺酰基-和α-磺酰基-5-己烯基和5-甲基-5-己烯基的环化研究表明，该基团的闭环方式具有独特的反差。在5-己烯基的情况下，亚磺酰基取代的物质相对于其类似物显示出意外的区域选择性。因此，虽然α-S-和α-SO 2 -5-己烯基的基团，得到6-可测量和增加数量内的产品，以高选择性（95.5：4.5）的α -亚磺酰物种经由环化的5-外切模式。相比之下，发现5-甲基-5-己烯基的闭环基本上给出了6-内所有情况下的产品。现在，对于6-内膜封闭，具有高区域选择性（97.5：2.5）的是α-磺酰基-5-甲基-5-己烯基：该观察值的合成的例证是模型环己基砜的独立合成61高产。已经发现，在所有情况下，在所采用的条件下均不可逆地发生闭环。

  DOI：

  10.1021/jo0497306
• 作为产物：
  描述：

  cyclopropane-1,1-diylbis(methylene) dimethanesulfonate 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 2-methylene-1,4-butanediol dimethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  立体烷基构筑α-季碳的螺烷基化方法及其在（R）-呋喃醌酸的全合成中的应用

  摘要：

  由双亲电子底物和易于制备的手性双环磺酰基内酰胺制备环状α-季碳立体中心。这是通过螺烷基化在两个步骤中实现的，采用相转移催化剂采用两相反应条件，然后通过一系列卤代烷基亲电试剂进行还原和烷基化。该方法的产物以高收率和高非对映选择性被分离出来。该方法用于（R）-嘌呤奎尼酸（1）的对映选择性全合成，用于α-季碳立体中心的后期安装。这使得迄今为止最短的1合成过程成为可能，即一个8罐序列，总产率为14％。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03887

文献信息

• Thermolytic rearrangements of 1,1-cyclopropanedimethanol disulfonates: cyclopropylcarbinyl cations revisited
  作者：Peter A. Wade、Paul A. Kondracki

  DOI：10.1021/jo00063a039

  日期：1993.5

  1,1-Cyclopropanedimethanol dimethanesulfonate (1a) and the corresponding ditosylate lb underwent thermal rearrangement at 110-140-degrees-C after melting. Short reaction time resulted in the formation of mixtures containing 1-(sulfonyloxy)cyclobutanemethanol sulfonates 5a,b (major), starting material, and 2-methylene-1,4-butanediol disulfonates 6a,b. Longer reaction times afforded complete conversion to disulfonates 6a,b, isolated in 49 and 62 % yield, respectively. These reactions are postulated to proceed via initial carbocation formation, presumably interconverting bicylobutonium and cyclopropylcarbinyl cations, which exist as ion pairs in the melt. Crossover experiments with dimesylate la and ditosylate lb offer support for the presence of ion pairs in the melt: internal return competed with external trapping of the intermediate cations. Reaction of la and 2-methylene-1,4-butanediol ditosylate (6b) gave a mixture in which 2-methylene-1,4-butanediol 1-mesylate 4-tosylate (8) predominated over the isomeric 4-mesylate 1-tosylate 7 by a 5:1 ratio. Crossover experiments with 6a and 6b indicated that partial allylic substitution was occurring for the open-chain products under the thermolysis conditions. Reaction of la with excess tetrabutylammonium tosylate at 114-15-degrees-C afforded mixed 1-(sulfonyloxy)cyclobutanemethanol sulfonates and 2-methylene-1,4-butanediol disulfonates formed competitively by internal return and tosylate interception. Acetolysis of la at 42-43-degrees-C afforded predominately products of internal return early on the reaction profile. Longer reaction times afforded predominately monoacetates while reactions run at 108-10-degrees-C afforded substantial amounts of diacetates. Acetolysis of 1-acetoxycyclobutanemethanol mesylate (12a) resulted in the substitution of the mesyloxy group with substantial rearrangement.
• Wade Peter A., Kondracki Paul A., J. Org. Chem., 58 (1993) N 11, S 3140-3147
  作者：Wade Peter A., Kondracki Paul A.

  DOI：——

  日期：——
• CN115322124
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• A Spiroalkylation Method for the Stereoselective Construction of α-Quaternary Carbons and Its Application to the Total Synthesis of (<i>R</i>)-Puraquinonic Acid
  作者：Adam A. H. Elmehriki、James L. Gleason

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03887

  日期：2019.12.6

  Cyclic α-quaternary carbon stereocenters were prepared from biselectrophillic substrates and an easily prepared chiral bicyclic sulfonyl lactam. This was achieved in two steps by spiroalkylation, employing biphasic reaction conditions with a phase-transfer catalyst, followed by reduction and alkylation with a series of alkyl halide electrophiles. The products of this method were isolated in good yields

  由双亲电子底物和易于制备的手性双环磺酰基内酰胺制备环状α-季碳立体中心。这是通过螺烷基化在两个步骤中实现的，采用相转移催化剂采用两相反应条件，然后通过一系列卤代烷基亲电试剂进行还原和烷基化。该方法的产物以高收率和高非对映选择性被分离出来。该方法用于（R）-嘌呤奎尼酸（1）的对映选择性全合成，用于α-季碳立体中心的后期安装。这使得迄今为止最短的1合成过程成为可能，即一个8罐序列，总产率为14％。
• The Regiochemistry of Cyclization of α-Sulfenyl-, α-Sulfinyl-, and α-Sulfonyl-5-hexenyl Radicals:  Procedures Leading to Regioselective Syntheses of Cyclic Sulfones and Sulfoxides
  作者：Ernest W. Della、Sean D. Graney

  DOI：10.1021/jo0497306

  日期：2004.5.1

  quantities of 6-endo product, the α-sulfinyl species cyclizes with high selectivity (95.5:4.5) via a 5-exo mode. By contrast, ring closure of the 5-methyl-5-hexenyl radicals is found to give substantially the 6-endo product in all cases. It is the α-sulfonyl-5-methyl-5-hexenyl radical that now exhibits high regioselectivity (97.5:2.5) for 6-endo closure: an illustration of the synthetic value of this observation

  对α-亚磺酰基-，α-亚磺酰基-和α-磺酰基-5-己烯基和5-甲基-5-己烯基的环化研究表明，该基团的闭环方式具有独特的反差。在5-己烯基的情况下，亚磺酰基取代的物质相对于其类似物显示出意外的区域选择性。因此，虽然α-S-和α-SO 2 -5-己烯基的基团，得到6-可测量和增加数量内的产品，以高选择性（95.5：4.5）的α -亚磺酰物种经由环化的5-外切模式。相比之下，发现5-甲基-5-己烯基的闭环基本上给出了6-内所有情况下的产品。现在，对于6-内膜封闭，具有高区域选择性（97.5：2.5）的是α-磺酰基-5-甲基-5-己烯基：该观察值的合成的例证是模型环己基砜的独立合成61高产。已经发现，在所有情况下，在所采用的条件下均不可逆地发生闭环。