N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)proline 1,1-dimethylallyl ester | 851713-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)proline 1,1-dimethylallyl ester
• 英文别名: 1-O-(9H-fluoren-9-ylmethyl) 2-O-(2-methylbut-3-en-2-yl) (2S)-pyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 851713-91-2
• 化学式: C₂₅H₂₇NO₄
• 分子量: 405.494
• InChiKey: FMRPFWXUABWKBY-QFIPXVFZSA-N

物化性质

• 沸点：
  538.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.190±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)proline 1,1-dimethylallyl ester 在 四(三苯基膦)钯 N-甲基吗啉 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到Fmoc-L-脯氨酸
  参考文献：
  名称：

  作为羧酸保护基的1，1-二甲基烯丙基酯的常规合成方法。

  摘要：

  [反应：请参见文本]通过两步将羧酸高收率转化为其1,1-二甲基烯丙基（DMA）酯。钯催化的DMA酯的脱保护显示与叔丁基，苄基和Fmoc保护基相容，并且Fmoc的脱保护可以在DMA酯存在下选择性进行。DMA酯还显示出对亲核攻击的抵抗力，这表明当需要避免酸性脱保护条件时，它们可作为叔丁基酯的替代品。

  DOI：

  10.1021/ol0476117
• 作为产物：
  描述：

  N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)proline dimethylpropargyl ester 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以96%的产率得到N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)proline 1,1-dimethylallyl ester
  参考文献：
  名称：

  作为羧酸保护基的1，1-二甲基烯丙基酯的常规合成方法。

  摘要：

  [反应：请参见文本]通过两步将羧酸高收率转化为其1,1-二甲基烯丙基（DMA）酯。钯催化的DMA酯的脱保护显示与叔丁基，苄基和Fmoc保护基相容，并且Fmoc的脱保护可以在DMA酯存在下选择性进行。DMA酯还显示出对亲核攻击的抵抗力，这表明当需要避免酸性脱保护条件时，它们可作为叔丁基酯的替代品。

  DOI：

  10.1021/ol0476117

文献信息

• An Optimized Preparation of 1,1-Dimethylallyl Esters and Their Application to Solid-Phase Peptide Synthesis
  作者：Matthew A. Hostetler、Mark A. Lipton

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00658

  日期：2018.8.3

  A one-step preparation of 1,1-dimethylallyl (DMA) esters was optimized for the C-terminal protection of a range of Fmoc-protected amino acids. This preparation is not sensitive to the scale of reaction and affords the corresponding DMA esters in 70–99% yield with high regioselectivity. Additionally, these DMA-protected amino acids were used with the backbone amide linker (BAL) of Albericio and Barany

  优化了1，1-二甲基烯丙基（DMA）酯的一步制备方法，以保护一系列Fmoc保护的氨基酸的C端。该制备方法对反应规模不敏感，可以以70-99％的产率提供相应的DMA酯，并具有较高的区域选择性。此外，这些DMA保护的氨基酸与Albericio和Barany的骨架酰胺接头（BAL）一起使用，发现在合成三肽酯的过程中能抵抗二酮哌嗪的形成。C端DMA保护与BAL链接兼容，并允许在整个合成过程中使用基于Fmoc的标准方法。
• A Convenient, General Synthesis of 1,1-Dimethylallyl Esters as Protecting Groups for Carboxylic Acids
  作者：Minoo Sedighi、Mark A. Lipton

  DOI：10.1021/ol0476117

  日期：2005.4.14

  1-dimethylallyl (DMA) esters in two steps. Palladium-catalyzed deprotection of DMA esters was shown to be compatible with tert-butyl, benzyl, and Fmoc protecting groups, and Fmoc deprotection could be carried out selectively in the presence of DMA esters. DMA esters were also shown to be resistant to nucleophilic attack, suggesting that they will serve as alternatives to tert-butyl esters when acidic deprotection

  [反应：请参见文本]通过两步将羧酸高收率转化为其1,1-二甲基烯丙基（DMA）酯。钯催化的DMA酯的脱保护显示与叔丁基，苄基和Fmoc保护基相容，并且Fmoc的脱保护可以在DMA酯存在下选择性进行。DMA酯还显示出对亲核攻击的抵抗力，这表明当需要避免酸性脱保护条件时，它们可作为叔丁基酯的替代品。