(methyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosylonate)-(2->3)-6-O-acetyl-2,4-di-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate | 222413-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (methyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosylonate)-(2->3)-6-O-acetyl-2,4-di-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate
• CAS: 222413-90-3
• 化学式: C₄₄H₄₉Cl₃N₂O₂₁
• 分子量: 1048.23
• InChiKey: GCKOWBAEKXFYAJ-SXAQEXJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  70.0
• 可旋转键数：
  18.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  300.27
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  22.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2-deoxy-4,6-O-di-tert-butylsilylene-1-thio-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-β-D-galactopyranoside 、 (methyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosylonate)-(2->3)-6-O-acetyl-2,4-di-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以44%的产率得到methyl (2S,4S,5R,6R)-2-[(2R,3R,4S,5S,6R)-2-[[(4aR,6S,7R,8R,8aR)-2,2-ditert-butyl-6-phenylsulfanyl-7-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-8-yl]oxy]-6-(acetyloxymethyl)-3,5-dibenzoyloxyoxan-4-yl]oxy-5-acetamido-4-acetyloxy-6-[(1S,2R)-1,2,3-triacetyloxypropyl]oxane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  与C2参与基团相容的二叔丁基亚甲硅烷基定向的α-占优势的半乳糖基化在各种糖苷组装方面的扩展应用。

  摘要：

  二叔丁基亚甲硅烷基（DTBS）指导的α占主导地位的半乳糖基化的高通用性已扩展到困难的聚糖序列的构建。首先，为研究α-优势反应与各种糖基化系统的相容性，有效合成了各种4,6-O-DTBS系链的半乳糖胺基或半乳糖基供体，这些供体具有C2参与基团，具有多个离去基团，例如作为烷基亚磺酰基，卤化物，三氯乙酰亚胺基。使用糖基供体的糖基化反应的详细检查结果表明，由4,6-DTBS定向的α-半乳糖基化范围很广。在下一步中，通过采用DTBS定向的糖基化来检查alpha-GalN-Ser / Thr序列的立体选择性构建。因此，各种类型的丝氨酸和苏氨酸衍生物被糖基化，进行了高选择性的α-GalN-Ser/ Thr序列糖基化。此外，DTBS定向的半乳糖基化已成功地用于糖蛋白A的α-四糖基-Ser片段的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.200600832
• 作为产物：
  描述：

  2-(三甲基硅烷基)乙基beta-吡喃半乳糖苷 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 Lipase PS 、 三氟甲磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氟乙酸 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (methyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosylonate)-(2->3)-6-O-acetyl-2,4-di-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic Synthesis of Ganglioside Gm4 Analogs as Potential Immunosuppressive Agents

  摘要：

  An efficient, chemoenzymatic synthesis of ganglioside GM4 analogs having a potent immunosuppressive activity is described. One-step and highly regioselective 6-O-acetylation of long-chain alkyl, 2-(trimethysilyl)ethyl and phenyl 1-thio beta-D-galactopyranosides was performed by using vinyl acetate and lipase PS. The resulting 6-O-acetates (70-93%) were sialylated with methyl (phenyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate promoted by N-iodosuccinimide (NIS) and trifluoromethanesulfonic acid (TfOH). The 2-(trimethylsilyl)ethyl glycoside derivative was converted to the imidate which was then coupled with dodecan-1-ol, hexadecan-1-ol, and 2-(tetradecyl)hexadecan-1-ol, respectively, to give the protected GM4 derivatives (90-96%). O-Deacylation and saponification of the methyl ester gave the target ganglioside GM4 analogs in high yields.

  DOI：

  10.1080/07328309908543992