3β-tetrahydropyranyloxy-22,23-bisnorchol-5-en-24-al-24-(1,3-dithiane-2-)acetal | 78857-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-tetrahydropyranyloxy-22,23-bisnorchol-5-en-24-al-24-(1,3-dithiane-2-)acetal
• 英文别名: 3β-Hydroxy-23-(1,3-dithianyl)-24-norchol-5-ene 3-Tetrahydropyranyl Ether
• CAS: 78857-51-9
• 化学式: C₃₁H₅₀O₂S₂
• 分子量: 518.869
• InChiKey: ASAXBJAZKMRJBN-CTRNACBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-tetrahydropyranyloxy-22,23-bisnorchol-5-en-24-al-24-(1,3-dithiane-2-)acetal 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 B2H6-THF 、 potassium tert-butylate 、 水 、 双氧水 、 potassium acetate 、 对甲苯磺酸 、 sodium hydrogensulfite 、 magnesium 、 N-甲基吗啉氧化物 、 pyridinium chlorochromate 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 乙醇 、 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 22(S),23(S),24(S)-demethylgorgosterol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of demethylgorgosterol and its stereoisomers.

  摘要：

  本文介绍了一种立体选择性合成去甲基麦角甾醇（2）的方法。通过哌啶烯胺的克莱森重排，在类固醇 23-醛 (5) 的 C-22 位进行烷基化，主要得到 (22S)-22-醛 (10a)。化合物 10a 转化为 22-羟甲基-24-甲醛甲磺酸盐（15a）。用叔丁醇钾处理甲磺酸盐后，可以高产率得到 22、23-环丙基 24-醛（19a）。通过格氏反应在 C-24 位引入一个异丙基，随后羟基被氧化，得到 24-酮（25a）。对 25a 进行维蒂希反应，然后进行氢硼化反应，最后用 LiAIH4 还原甲磺酸盐，得到了 2，它的所有物理性质都与天然化合物相同。用同样的方法还制备了另外三种外延物，即（22R, 23R, 24S）-异构体（32）、（22S, 23S, 24R）-异构体（34）和（22S, 23S, 24S）-异构体（35）。这四种异构体可在涂有 OV-17 的玻璃毛细管色谱柱上通过气液色谱法分离。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.406
• 作为产物：
  描述：

  22-(Tosyloxy)-23,24-bisnorchol-5-en-3β-ol 3β-Tetrahydropyranyl Ether 在 正丁基锂 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 3β-tetrahydropyranyloxy-22,23-bisnorchol-5-en-24-al-24-(1,3-dithiane-2-)acetal
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of demethylgorgosterol and its stereoisomers.

  摘要：

  本文介绍了一种立体选择性合成去甲基麦角甾醇（2）的方法。通过哌啶烯胺的克莱森重排，在类固醇 23-醛 (5) 的 C-22 位进行烷基化，主要得到 (22S)-22-醛 (10a)。化合物 10a 转化为 22-羟甲基-24-甲醛甲磺酸盐（15a）。用叔丁醇钾处理甲磺酸盐后，可以高产率得到 22、23-环丙基 24-醛（19a）。通过格氏反应在 C-24 位引入一个异丙基，随后羟基被氧化，得到 24-酮（25a）。对 25a 进行维蒂希反应，然后进行氢硼化反应，最后用 LiAIH4 还原甲磺酸盐，得到了 2，它的所有物理性质都与天然化合物相同。用同样的方法还制备了另外三种外延物，即（22R, 23R, 24S）-异构体（32）、（22S, 23S, 24R）-异构体（34）和（22S, 23S, 24S）-异构体（35）。这四种异构体可在涂有 OV-17 的玻璃毛细管色谱柱上通过气液色谱法分离。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.406

文献信息

• The C-25 chirality of 26-hydroxycholesterol
  作者：Chang-Yon Byon、Marcel Gut、Voldemar Toome

  DOI：10.1021/jo00332a028

  日期：1981.9