1,3-dioxa-2-(ferrocenyloxy)(oxo)phospha[3]ferrocenophane | 206068-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: 1,3-dioxa-2-(ferrocenyloxy)(oxo)phospha[3]ferrocenophane
• 英文别名: cyclopenta-1,3-diene;iron(2+);tricyclopenta-2,4-dien-1-yl phosphate
• CAS: 206068-76-0
• 化学式: C₂₀H₁₇Fe₂O₄P
• 分子量: 464.02
• InChiKey: PSPKHLYKZGVUHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.89
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dioxa-2-(ferrocenyloxy)(oxo)phospha[3]ferrocenophane 、 硫酸二甲酯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 反应 2.0h， 以99%的产率得到1,3-dioxa-2-(2-methoxyferrocenyl)(oxo)phospha[3]ferrocenophane
  参考文献：
  名称：

  带有（杂-）芳烃和[3]二茂铁基的二茂铁磷酸酯对阴离子磷酸酯重排的反应性

  摘要：

  阴离子磷酸弗里斯重排内的温度依赖行为的P（apFr）（O）（OFC）Ñ（EAR）3- Ñ（FC =铁（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5 H ^ 4）; E = O; Ar =苯基，萘基，（R）-BINOL，[3]二茂铁酰基; E = N，1 H-吡咯基，1 H-吲哚基，9 H-咔唑基; n = 1-3） 。当Fc经历一次时，基于Ph的apFr取决于温度。首先，芳基被锂化和重排，然后是Fc和N-杂环。我2 SO 4的加法因此得到甲基化的Fc，这与非有机金属芳族化合物形成HO和MeO衍生物的混合物相反。（R）-BINOL Fc磷酸酯以91％de得到Fc重排的膦酸酯。由于P处的电子密度较高，用N-脂族化合物交换O-阻止了apFr。还观察到1,2-N→C迁移。X射线分析证实了OH和NH衍生物的一维H桥键。通过电化学证实了N-脂族和N-芳族氨基磷酸酯之间反应性的差异。氧化还原电位显示

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00030
• 作为产物：
  描述：

  ferrocenol 、 1,3-dioxa-2-chloro(oxo)phospha-[3]ferrocenophane 以 四氢呋喃 为溶剂， 以59%的产率得到1,3-dioxa-2-(ferrocenyloxy)(oxo)phospha[3]ferrocenophane
  参考文献：
  名称：

  磷（III）和磷（V）-Verbindungen mit Ferrocenolato-和1,1'-二茂铁二醇-取代基

  摘要：

  从三茂铁，FcOH和三价和五价磷的各种氯化物开始，一系列单核至三核的二茂铁衍生物Ph 3− n P（OFc）n（n = 1（1），2（2），3（3）），（FcO）2 P 2 N 2 t Bu 2（4）以及RP（E）（OFc）2（E = O，S; R = Cl（9a，b），OFc（10a，b），Me（11），n Bu（12），Ph（13），Fc（14）），已经准备好了。已经研究了双官能的1,1'-二茂铁二醇fc（OH）2的相应反应，作为通向诸如fcO 2 [P 2 N 2 t Bu 2 ]（5），fcO 2 PR（R = Cl（6），Ph（8）），fcO 2 P（O）R（R = Cl（15），Me（16），n Bu（17），Ph（18），t Bu（19），Fc（20），OFc（21）），fcO 2 [PO 2fc] 2（7）和fcO 2 [P（O）O 2 fc] 2（22）。这些新化合物的特征在于1

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00661-x

文献信息

• Oligonuclear ferrocenolato and 1,1′-ferrocenediolato derivatives of phosphorus: Synthesis, structure and electrochemical behaviour
  作者：Max Herberhold、Albrecht Hofmann、Wolfgang Milius、Fabrizia Fabrizi de Biani、Piero Zanello

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)06037-4

  日期：1998.5

  Starting from 1,1'-ferrocenediol, fc(OH)(2), several 1,3-dioxa-2-phospha-[3]ferrocenophanes such as [fcO(2)]P(O)R (R = Cl (1), Ph (2), Fc (3), OFc (4)) and fc(OP[O(2)fc])2 (5) were synthesized, and both tri(ferrocenyl)phosphite and tri(ferrocenyl)phosphate, P(OFc)(3) (6) and P(O)(OFc)(3) (7), were obtained starting from ferrocenol, Fc-OH. The new complexes 1-7 were characterized by a consistent set of H-1, C-13 and P-31 NMR spectroscopic data, and the molecular geometry of 7 was determined by an X-ray crystal structure determination. Electrochemical studies indicate that 3 and 4 are oxidized in two consecutive steps; the formation of the monocations, [3](+) and [4](+), is reversible, and the dication [4](2+) is quite stable. The trimetallic compounds 5-7 undergo two nearly overlapping anodic processes to give the corresponding trications. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.