ethyl (2R,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate | 204388-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl (2R,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate
• CAS: 204388-15-8
• 化学式: C₁₉H₃₄O₆Si
• 分子量: 386.561
• InChiKey: NTGFBFTWPJLJSC-ARFHVFGLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2R,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate 在 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 (DHQD-PHAL) camphor-10-sulfonic acid 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 高碘酸 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Approach to the Synthesis of Ethyl Esters of 2,6-Anhydro-3-Deoxy-D-GlucoAnd D-Allo-Heptanoates

  摘要：

  An efficient synthesis of analogues of DAH (3-deoxy-D-arabino-hept-2-ulosonic acid) and DRH (3-deoxy-D-ribo-hept-2-ulosonic acid) is described. The route exploits a previously published highly double-stereoselective hetero Diels-Alder reaction catalyzed by a chiral salenCo(II) complex. Asymmetric dihydroxylation followed by selective reduction leads to stereoselective introduction of hydroxy groups at C-4 and C-5. Oxidative cleavage of the C-6 side-chain, in situ reduction of the resulting aldehyde and deprotection afford the desired targets, which may be useful precursors to the simple analogues of the anti-influenza agent GG167.

  DOI：

  10.1080/07328309908544055
• 作为产物：
  描述：

  乙醛酸乙酯 、 (E)-(2S)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-1,2-isopropylidene-3,5-hexadiene 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 ethyl (2R,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate 、 ethyl (2S,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate 、 、 ethyl (2S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过由（Salen）Co（II）催化剂和手性二烯引导的高度双立体选择性杂Diels-Alder反应正式合成3-Deoxy-D-manno-2-Octulosonic acid（KDO）。

  摘要：

  本文基于（Salen）Co催化的富电子二烯与乙醛酸乙酯之间的高度双立体选择性杂Diels-Alder反应，提出了3-脱氧-D-甘露糖-2-辛磺酸的正式全合成（II）络合物，是Diels-Alder反应的新催化剂。面部特定的硼氢化随后进行氧化处理会导致二醇系统在C-4和C-5处具有羟基的透-透水合安排。将C-5羟基的构型转化为12，然后缩酮形成，得到所需的目标二异亚丙基-2-脱氧-KDO甲基酯（18），可以根据文献方法将其转化为KDO。

  DOI：

  10.1021/jo971186w

文献信息

• Formal Synthesis of 3-Deoxy-<scp>d</scp>-manno-2-Octulosonic Acid (KDO) via a Highly Double-Stereoselective Hetero Diels−Alder Reaction Directed by a (Salen)Co^II Catalyst and Chiral Diene
  作者：Yun-Jin Hu、Xiao-Dong Huang、Zhu-Jun Yao、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1021/jo971186w

  日期：1998.4.1

  This paper presents a formal total synthesis of 3-deoxy-D-manno-2-octulosonic acid (KDO) based on a highly double-stereoselective hetero Diels-Alder reaction between an electron-rich diene and ethyl glyoxylate catalyzed by (Salen)Co(II) complex, a new catalyst for Diels-Alder reactions. A facial specific hydroboration followed by oxidative workup leads to a diol system with the trans-diequatorial arrangement

  本文基于（Salen）Co催化的富电子二烯与乙醛酸乙酯之间的高度双立体选择性杂Diels-Alder反应，提出了3-脱氧-D-甘露糖-2-辛磺酸的正式全合成（II）络合物，是Diels-Alder反应的新催化剂。面部特定的硼氢化随后进行氧化处理会导致二醇系统在C-4和C-5处具有羟基的透-透水合安排。将C-5羟基的构型转化为12，然后缩酮形成，得到所需的目标二异亚丙基-2-脱氧-KDO甲基酯（18），可以根据文献方法将其转化为KDO。
• An Efficient Approach to the Synthesis of Ethyl Esters of 2,6-Anhydro-3-Deoxy-D-<i>Gluco</i>And D-<i>Allo</i>-Heptanoates
  作者：Lian-Sheng Li、Yikang Wu、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1080/07328309908544055

  日期：1999.1

  An efficient synthesis of analogues of DAH (3-deoxy-D-arabino-hept-2-ulosonic acid) and DRH (3-deoxy-D-ribo-hept-2-ulosonic acid) is described. The route exploits a previously published highly double-stereoselective hetero Diels-Alder reaction catalyzed by a chiral salenCo(II) complex. Asymmetric dihydroxylation followed by selective reduction leads to stereoselective introduction of hydroxy groups at C-4 and C-5. Oxidative cleavage of the C-6 side-chain, in situ reduction of the resulting aldehyde and deprotection afford the desired targets, which may be useful precursors to the simple analogues of the anti-influenza agent GG167.