threo-5-hydroxy-4,6-dimethyl-(E)-6-octen-3-one | 78024-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: threo-5-hydroxy-4,6-dimethyl-(E)-6-octen-3-one
• 英文别名: erythro-5-hydroxy-4,6-dimethyl-(E)-6-octen-3-one；(E,l)-5-hydroxy-4,6-dimethyl-6-octen-3-one
• CAS: 78024-20-1；78024-21-2
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: VJBOVQPNVMSSMO-DDKAXRIHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.93
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 、 3-戊酮 在 韦德伊斯试剂 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 生成 threo-5-hydroxy-4,6-dimethyl-(E)-6-octen-3-one 、 threo-5-hydroxy-4,6-dimethyl-(E)-6-octen-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过硼烯醇化物的立体选择性羟醛缩合

  摘要：

  在叔胺的存在下，对各种酮和羧酸衍生物与二烷基硼基三氟甲磺酸酯的烯醇化以及这些硼烯醇化物的随后羟醛缩合进行了详细研究。发现由无环酮形成的烯醇化物的立体化学取决于酮、二烷基硼基三氟甲磺酸酯和叔胺的结构。提出了一种涉及硼基三氟甲磺酸酯与酮羰基的初始配位以及随后由胺去质子化的烯醇化机制来解释结果。衍生自这些无环酮的硼烯醇化物以良好的收率与许多醛进行羟醛缩合。无论酮或硼配体的结构如何，在这些无环酮的烯醇几何结构和产物羟醛立体化学之间观察到始终良好的相关性。然而，对于衍生自环己酮的硼烯醇化物，羟醛立体选择性取决于硼配体和溶剂。在这种情况下，在四氢呋喃中使用环戊基己基硼烯醇化物作为溶剂导致缩合中的完全立体控制。虽然简单的酯和酰胺不能用三氟甲磺酸酯试剂进行烯醇化，但硫代丙酸叔丁酯很容易转化为反式烯醇酯。该烯醇化物的羟醛缩合的立体选择性也取决于硼配体和溶剂；同样，这些参数的正确选择允许对冷凝进行全面的立体控

  DOI：

  10.1021/ja00401a031

文献信息

• Diastereoselective Aldol Addition Using Boron Trichloride or Alkoxydichloroborane
  作者：Hak-Fun Chow、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19860690309

  日期：1986.5.7

  Under carefully controlled conditions, boron trichloride or alkoxydichloroborane/ethyldiisopropylamine in CH2Cl2 can be used to effect diastereoselective aldol additions of ethyl ketones to saturated, α, β-unsaturated, or aromatic aldehydes. The CC bond formation takes place with relative topicity ul (‘syn,’ configuration of the aldols), in selectivities ranging from 90 to 99% ds (Tables 1–3). Mechanistic

  在精心控制的条件下，CH 2 Cl 2中的三氯化硼或烷氧基二氯硼烷/乙基二异丙胺可用于将乙基酮进行非对映选择性的醛醇缩合，形成饱和，α，β-不饱和或芳族醛。CC键的形成具有相对局部性ul（醛醇的“ syn ”构型），选择性范围为90％到99％ds（表1-3）。讨论了反应的机械方面。