ethyl-(E)-3-[N-(phenylmethoxy)carbamoyl]-2-propenoate | 307499-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl-(E)-3-[N-(phenylmethoxy)carbamoyl]-2-propenoate
• 英文别名: 3-benzyloxycarbamoyl-acrylic acid ethyl ester；ethyl (E)-4-oxo-4-(phenylmethoxyamino)but-2-enoate
• CAS: 307499-97-4
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄
• 分子量: 249.266
• InChiKey: BLZKGXGDEGDVCJ-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl-(E)-3-[N-(phenylmethoxy)carbamoyl]-2-propenoate 在 偶氮二异丁腈 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl [cis(Z)]-tetrahydro-2-[(phenylmethoxy)imino]-4-(phenylsulfanylmethyl)-3-furanacetate
  参考文献：
  名称：

  杂环合成中的自由基环化。11.（1）一种新的合成α，β-二取代的γ-内酯的方法是通过使用氢肟酸酯作为系链的硫烷基自由基加成环化

  摘要：

  与氢肟酸酯连接的二烯的硫烷基自由基加成环化和随后将所得环状氢肟酸酯转化成内酯的组合为构建α，β-二取代的γ-内酯提供了一种新颖的方法。在AIBN存在下用苯硫酚处理后，与氢氧肟酸酯连接的二烯顺利进行亚硫烷基自由基加成-环化反应，得到环状顺式和反式氢氧酸酯。环状氢肟酸酯的水解以高收率得到所需的顺式和反式内酯。该方法已成功应用于（+/-）-氧代-对-苯甲内酯的实际合成。

  DOI：

  10.1021/jo000472w
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醇 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 1-羟基苯并三唑 、 一水合肼 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 ethyl-(E)-3-[N-(phenylmethoxy)carbamoyl]-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  有机催化[3 + 2]脱芳环不对称合成吡咯并[2,3-b]吲哚支架

  摘要：

  提出了一种立体选择性合成吡咯并[2,3- b ]吲哚的有机催化方法。开发的方法基于 3-硝基吲哚和富马酸酰胺酯之间的 [3 + 2] 脱芳环反应。具有三个相邻立体中心（一个是四元中心）的产物以优异的收率、良好的非对映选择性和良好的对映选择性形成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.153969

文献信息

• Asymmetric synthesis of highly functionalized γ-lactams through an organocatalytic aza-Michael–Michael reaction cascade using fumaric acid amide esters as multi-reactive substrates
  作者：Takuya Yokosaka、Akinari Hamajima、Tetsuhiro Nemoto、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.12.114

  日期：2012.3

  We developed a novel method for the asymmetric synthesis of highly functionalized γ-lactams through an organocatalytic aza-Michael–Michael reaction cascade using fumaric acid amide esters as multi-reactive substrates. Using chiral primary or secondary amine organocatalysts, we obtained two types of γ-lactams with three contiguous chiral centers in moderate to good yield with excellent enantioselectivity

  我们开发了一种新方法，该方法通过使用富马酸酰胺酯作为多反应性底物，通过有机催化的aza-Michael-Michael反应级联反应不对称合成高度官能化的γ-内酰胺。使用手性伯胺或仲胺有机催化剂，我们以中等至良好的收率获得了具有三个连续手性中心的两种类型的γ-内酰胺，具有出色的对映选择性和非对映选择性。
• On the regioselectivity for the Michael addition of thiols to unsymmetrical fumaric derivatives
  作者：Akio Kamimura、Norikazu Murakami、Fukiko Kawahara、Kakuteru Yokota、Yoji Omata、Kenji Matsuura、Yusuke Oishi、Rie Morita、Hiromasa Mitsudera、Hiroyuki Suzukawa、Akikazu Kakehi、Masashi Shirai、Hiroaki Okamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.007

  日期：2003.11

  addition by the coordination or non-coordination of proton or lithium cation to the carbonyls. To clarify the origin of the regioselectivity, the relative rates of the conjugate addition of thiol to acrylate derivatives were measured under competitive conditions. Ethyl acrylate reacted with thiol faster than tert-butyl acrylate and the rate difference was enhanced by the presence of lithium cation. In the

  研究了硫醇的迈克尔加成到不对称富马酸衍生物中的区域化学。锂阳离子的存在很好地控制了向不对称富马酸二酯的共轭加成，并且以高度选择性的方式制备了两种可能的区域异构体之一。富马酸酯酰胺进行区域选择性迈克尔加成反应，该加成反应由碱的存在与否控制。两种区域异构体均制备成几乎非对映异构的纯形式。当前对区域化学的控制可以通过使质子或锂阳离子与羰基配位或不配位而增加的活性位点的变化因素来解释。为了阐明区域选择性的起源，在竞争条件下测量了硫醇与丙烯酸酯衍生物的共轭加成的相对速率。丙烯酸乙酯与硫醇的反应速度比丙烯酸叔丁酯和锂阳离子的存在增加了速率差。在碱的存在下，丙烯酸乙酯提供的加合物比丙烯酰胺快得多，而在非碱性条件下，丙烯酰胺显示出比​​酯更高的反应性。在迈克尔/醛醇缩合反应中也观察到了这种区域选择性，并且以立体选择性的方式制备了多取代的γ-丁内酯。这里引入的硫基用作离去基团，并且开发了便利的β-，γ-和δ-内酰胺的立体选择性合成。
• Regioselective Michael addition of thiols to tertiary fumaric amide esters
  作者：Akio Kamimura、Norikazu Murakami、Kakuteru Yokota、Masashi Shirai、Hiroaki Okamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01824-5

  日期：2002.10

  The regiochemistry of the Michael addition of thiols to tertiary fumaric amide esters was efficiently controlled in the presence or absence of base; either of the two isomers was prepared in a highly selective way.

  在存在或不存在碱的情况下，可以有效地控制硫醇向叔富马酰胺酯的迈克尔加成反应的区域化学。两种异构体中的任何一种都是以高度选择性的方式制备的。