4-(三甲基硅基)苯甲酸甲酯 | 22515-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(三甲基硅基)苯甲酸甲酯
• 英文名称: methyl 4-(trimethylsilyl)benzoate
• 英文别名: methyl 4-trimethylsilylbenzoate
• CAS: 22515-30-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂Si
• 分子量: 208.332
• InChiKey: AYLOVBNEYSUPQC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.02
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(三甲基硅基)苯甲酸甲酯 在 tetrakis(acetonitrile)palladium(II) bis(tetrafluoroborate) 、 邻四氯苯醌 作用下， 以 氯仿 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以58.8 mg的产率得到联苯二甲酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Pd/邻氯苯醌催化芳基三甲基硅烷的氧化均偶联反应

  摘要：

  Pd/o-氯苯醌催化体系实现了芳基三甲基硅烷的实际氧化均偶联反应。该反应显示出对溴、氟、酯和甲氧基的良好官能团耐受性，得到一系列带有吸电子和供电子基团的联芳基。硼酸酯基团也保留在联芳基上，没有任何 Ar-B 键断裂，这对于正交耦合非常有利。

  DOI：

  10.1246/cl.170723
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-((trimethylsilyl)carbonyl)benzoate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,10-菲罗啉 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以91%的产率得到4-(三甲基硅基)苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  镍催化的酰基硅烷脱羰反应。

  摘要：

  开发了镍催化的酰基硅烷脱羰基。与其中甲硅烷基用作离去基团的酰基硅烷的交叉偶联反应形成鲜明对比，甲硅烷基在该脱羰基反应中保留在产物中。尽管解离的CO与镍中心的牢固结合经常阻碍镍介导的脱羰基反应中的催化剂转换，但是该反应可以通过带有CO配体的镍配合物来催化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00772

文献信息

• A Flow Microreactor System Enables Organolithium Reactions without Protecting Alkoxycarbonyl Groups
  作者：Aiichiro Nagaki、Heejin Kim、Yuya Moriwaki、Chika Matsuo、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/chem.201000876

  日期：——

  A flow microreactor system consisting of micromixers and microtube reactors provides an effective tool for the generation and reactions of aryllithiums bearing an alkoxycarbonyl group at para‐, meta‐, and ortho‐positions. Alkyl p‐ and m‐lithiobenzoates were generated by the I/Li exchange reaction with PhLi. The Br/Li exchange reactions with sBuLi were unsuccessful. Subsequent reactions of the resulting

  由微混合器和微管反应器组成的流动微反应器系统为在对位，间位和邻位带有烷氧羰基的芳基锂的生成和反应提供了有效的工具。烷基p和-米通过与PhLi的I /锂交换反应生成-lithiobenzoates。与s BuLi的Br / Li交换反应不成功。所得芳基锂与亲电试剂的随后反应以良好收率得到所需产物。在另一方面，烷基ö -lithiobenzoates成功通过用溴/锂交换反应生成的小号卜力 随后与亲电试剂的反应以高收率得到所需产物。
• Antitumor Activity of 5-Aryl-2,3-dihydroimidazo[2,1-a]isoquinolines
  作者：William J. Houlihan、Paul G. Munder、Dean A. Handley、Seung H. Cheon、Vincent A. Parrino

  DOI：10.1021/jm00002a004

  日期：1995.1

  A series of 5-aryl-2,3-dihydroimidazo[2,1-a]isoquinolines previously reported to be platelet activating factor (PAF) receptor antagonists were evaluated for potential antitumor activity. Several compounds, such as the 5-(4'-tert-butylphenyl) (65), 5-[4'-(trimethylsilyl)phenyl] (69), and 5-(4'-cyclohexylphenyl) (71) analogs showed very good cytotoxicity against several tumor cell lines. 5-[4'-(Pipe

  评估了一系列先前报道为血小板活化因子（PAF）受体拮抗剂的5-芳基-2,3-二氢咪唑并[2,1-a]异喹啉的潜在抗肿瘤活性。几种化合物，例如5-（4'-叔丁基苯基）（65），5- [4'-（三甲基甲硅烷基）苯基]（69）和5-（4'-环己基苯基）（71）类似物显示出对几种肿瘤细胞系具有良好的细胞毒性。5- [4'-（哌啶子基甲基）苯基] -2,3-二氢咪唑并[2,1-a]异喹啉（SDZ 62-434，53）在毫克每千克的基础上比临床细胞生长抑制剂edelfosine更有效（1 ）在口服小鼠Meth A纤维肉瘤试验中增加存活率并减少肿瘤体积。它被选作进一步开发，目前正在癌症患者的I期临床试验中。
• Palladium-Catalyzed, Copper(I)-Promoted Methoxycarbonylation of Arylboronic Acids with <i>O</i>-Methyl <i>S</i>-Aryl Thiocarbonates
  作者：Ya-Fang Cao、Ling-Jun Li、Min Liu、Hui Xu、Hui-Xiong Dai

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00198

  日期：2020.3.20

  Here, we report O-methyl S-aryl thiocarbonates as a versatile esterification reagent for palladium-catalyzed methoxycarbonylation of arylboronic acid in the presence of copper(I) thiophene-2-carboxylate (CuTC). The reaction condition is mild, and a variety of substituents including sensitive -Cl, -Br, and free -NH2 could be tolerated. Further applications in the late-stage esterification of some pharmaceutical

  在这里，我们报告O-甲基S-芳基硫代碳酸酯作为一种通用的酯化试剂，用于在铜（I）噻吩-2-羧酸铜（CuTC）存在下钯催化的芳基硼酸的甲氧基羰基化。反应条件温和，可以容许多种取代基，包括敏感的-Cl，-Br和游离的-NH2。在某些药物的后期酯化中的进一步应用证明了该方法的广泛用途。
• Design, Synthesis, and Implementation of Sodium Silylsilanolates as Silyl Transfer Reagents
  作者：Hiroki Yamagishi、Hayate Saito、Jun Shimokawa、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acscatal.1c02733

  日期：2021.8.20

  There is an increasing demand for facile delivery of silyl groups onto organic bioactive molecules. One of the common methods of silylation via a transition-metal-catalyzed coupling reaction employs hydrosilane, disilane, and silylborane as major silicon sources. However, the labile nature of the reagents or harsh reaction conditions sometimes render them inadequate for the purpose. Thus, a more versatile

  对将甲硅烷基轻松传递到有机生物活性分子上的需求不断增加。通过过渡金属催化偶联反应进行硅烷化的一种常用方法是使用氢硅烷、乙硅烷和甲硅烷基硼烷作为主要的硅源。然而，试剂的不稳定性质或苛刻的反应条件有时使其不适合该目的。因此，需要更通用的甲硅烷基替代来源。我们在此报告了可储存的甲硅烷基硅烷醇钠的设计、合成和实施，该钠可用于在钯催化剂存在下芳基卤化物和拟卤化物的甲硅烷基化。所开发的方法允许对具有各种甲硅烷基的多官能化合物进行后期官能化。
• New Fluorescence Domain “Excited Multimer” Formed upon Photoexcitation of Continuously Stacked Diaroylmethanatoboron Difluoride Molecules with Fused π-Orbitals in Crystals
  作者：Atsushi Sakai、Eisuke Ohta、Yuichi Yoshimoto、Mirai Tanaka、Yasunori Matsui、Kazuhiko Mizuno、Hiroshi Ikeda

  DOI：10.1002/chem.201503132

  日期：2015.12.7

  structures govern the fluorescence (FL) properties in the crystalline states. The FL domain that is present in type I crystals, in which intermolecular orbital interactions are absent, leads to excited monomer‐like FL properties. In the case of the type II crystals, the presence of intermolecular overlap of the benzene rings π‐orbitals generates new FL domains, referred to as “excited multimers”, which possess

  七氟二芳基甲基氨基硼酸硼的7种衍生物的晶体堆积结构（1 a – gBF 2）的特征是两个相邻分子的π共轭主单元不重叠（I型），两个相邻分子的苯环π-轨道重叠（II型）以及苯和二氢二氧杂硼酸碱环π轨道不重叠相邻分子（III型）。晶体堆积结构控制着晶态下的荧光（FL）特性。I型晶体中不存在分子间轨道相互作用的FL域会导致类似单体的FL性质的激发。在II型晶体的情况下，苯环π轨道分子间的重叠会产生新的FL域，称为“激发多聚体”，其具有允许的S 0 –S 1与I型晶体的FL相比，在更长的波长处发生了电子跃迁，因此具有相似的FL寿命。最后，III型晶体中苯和二氢二氧杂丁胺环π-轨道的分子间重叠会导致“激发的多聚体”结构域具有被禁止的S 0 -S 1电子跃迁，并且在与I型晶体相似的波长下具有更长的FL寿命。