2-exo-hydroxy-2,5-dimethylbicyclo<3.2.1>octane-6,8-dione | 55790-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-exo-hydroxy-2,5-dimethylbicyclo<3.2.1>octane-6,8-dione
• 英文别名: 4-hydroxy-1,4-dimethylbicyclo<3.2.1>octane-7,8-dione；4β-hydroxy-1β,4α-dimethylbicyclo[3.2.1]octane-7,8-dione；(+/-)-2exo-hydroxy-2endo,5-dimethyl-bicyclo[3.2.1]octane-6,8-dione；(+/-)-2exo-Hydroxy-2endo,5-dimethyl-bicyclo[3.2.1]octan-6,8-dion；(1R,2S,5R)-2-hydroxy-2,5-dimethylbicyclo[3.2.1]octane-6,8-dione
• CAS: 55790-69-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: HVXSFZYGNUXEMX-QUNWWBBNSA-N

物化性质

• 熔点：
  168 °C
• 沸点：
  324.9±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.247±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-(3-oxobutyl)-1,3-cyclopentanedione 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 magnesium bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以5%的产率得到2-exo-hydroxy-2,5-dimethylbicyclo<3.2.1>octane-6,8-dione
  参考文献：
  名称：

  金属配位控制和双功能氢键催化向碳环叔β-酮的立体选择性分子内羟醛的环化反应。

  摘要：

  双功能催化的原理在具有C-2甲基乙基酮附体的2-甲基-1,3-环戊二酮的高度区域选择性和立体选择性分子内醛缩反应中得到了证明，该化合物在存在以下条件的情况下提供[3.2.1]-双环辛醇二酮。催化量的LiBr和DBU或1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene（TBD）。DFT计算证实的机理研究表明，溴化锂参与两个羰基部分的双功能配位，并导致反应性烯醇式中间体的预组织，用于碱基介导的分子内醇醛羟化环化。另一方面，相同的三酮底物的TBD催化通过双功能H键合机理进行，从而得到与主要的非对映异构体相同的羟醛产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700437

文献信息

• Unusual Highly Regioselective Direct Aldol Additions with a Moisture-Resistant and Highly Efficient Titanium Catalyst
  作者：Rainer Mahrwald、Bernd Schetter

  DOI：10.1021/ol052637z

  日期：2006.1.1

  [reaction: see text] The extremely robust and water-stable tetranuclear complex Ti(4)(mu-BINOLato)(6)(mu(3)-OH)(4) was found to catalyze the direct aldol addition with high regioselectivities at the more steric alpha-encumbered side of unsymmetrical ketones. As few as 0.2 mol % loadings with this cluster were enough to afford complete conversions. The reaction proceeds very smoothly without a significant

  [反应：见正文]发现极其坚固且水稳定的四核复合物Ti（4）（mu-BINOLato）（6）（mu（3）-OH）（4）催化高羟选择性的直接羟醛加成反应。不对称酮的立体位偏侧。该簇的低至0.2 mol％的负载量足以提供完整的转化率。反应进行得非常顺利，没有大量的副产物。描述了四元立体中心的形成。
• Highly enantioselective organocatalysis of the Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert reaction by the β-amino acid cispentacin
  作者：Stephen G. Davies、Ruth L. Sheppard、Andrew D. Smith、James E. Thomson

  DOI：10.1039/b506780b

  日期：——

  The β-amino acid cispentacin promotes the Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert reaction with levels of enantioselectivity comparable to or higher than proline.

  β-氨基酸cispentacin促进了Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert反应，其对映选择性水平与脯氨酸相当或更高。
• Über die Herstellung mehrkerniger Ketone
  作者：P. Wieland、K. Miescher

  DOI：10.1002/hlca.19500330730

  日期：——

  Ähnlich wie sich 2 Mol Acetessigester und Formaldehyd zum monocyclischen Hagemann'schen Ester in wässeriger Lösung kondensieren lassen, führt die analoge Umsetzung von Acetessigester, Acetessigsäure bzw. Acetondicarbonsäure und Formaldehyd mit Derivaten cyclischer Mono- und Diketone schon in wässeriger bzw. wässerig-alkoholischer Lösung zur Bildung mehrkerniger cyclischer Ketone.

  类似于如何将2摩尔的乙酰乙酸酯和甲醛在水溶液中冷凝为单环哈格曼酯，类似的方法是将乙酰乙酸酯，乙酰乙酸或丙酮二羧酸和甲醛与已经在水溶液中的环状单酮和二酮衍生物进行反应。或水-醇溶液导致形成多核环状酮。
• Basic character of rare earth metal alkoxides. Utilization in catalytic carbon-carbon bond-forming reactions and catalytic asymmetric nitroaldol reactions
  作者：Hiroaki Sasai、Takeyuki Suzuki、Shigeru Arai、Takayoshi Arai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja00037a068

  日期：1992.5

  in organic synthesis. However, all reactions examined were performed with stoichiometric quantities of the reagent. The authors envisioned that rare earth metal alkoxides would be stronger bases than group 4 metal alkoxides due to the lower ionization potential (ca. 5.4-6.4 eV) and the lower electronegativity (1.1-1.3) of rare earth elements; thus, the catalytic use of rare earth metal alkoxides in

  在最近的一篇论文中，作者报告说 Zr(Ot-Bu)sub 4} 是有机合成中一种高效且方便的碱性试剂。然而，所有检查的反应都是用化学计量的试剂进行的。作者设想，由于稀土元素的电离势较低（约 5.4-6.4 eV）和较低的电负性（1.1-1.3），稀土金属醇盐将是比第 4 族金属醇盐更强的碱；因此，预计稀土金属醇盐在有机合成中的催化用途。尽管在过去的 30 年里已经制备了多种稀土金属醇盐，但据作者所知，关于稀土金属醇盐的碱度的报道很少。在此处，
• Organic reactions at high pressure. A Robinson annulation sequence initiated by Michael addition of activated cycloalkanones with hindered enones
  作者：William G. Dauben、Richard A. Bunce

  DOI：10.1021/jo00172a039

  日期：1983.12