2,3-anti-3,4-syn-methyl 3-hydroxy-2-methyl-4-phenylpentanoate | 103189-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3-anti-3,4-syn-methyl 3-hydroxy-2-methyl-4-phenylpentanoate
• 英文别名: methyl (2SR,3SR,4RS)-3-hydroxy-2-methyl-4-phenylpentanoate
• CAS: 103189-26-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: XTBJNKAQFHJLMY-SCVCMEIPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.96
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二硫化碳 、 2,3-anti-3,4-syn-methyl 3-hydroxy-2-methyl-4-phenylpentanoate 、 碘甲烷 在 咪唑 、 sodium hydride 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  In search of open-chain 1,3-stereocontrol

  摘要：

  将 4-苯基戊酸甲酯 25 甲酯化，得到非对映异构体(2RS,4SR )-2-甲基-4-苯基戊酸甲酯 26 和(2RS,4RS)-2-甲基-4-苯基戊酸甲酯 27，比例为 44∶56。3-二甲基（苯基）硅基丁醛 28、3-二甲基（苯基）硅基-3-苯基丙醛 32 和 3-二甲基（苯基）硅基-4-甲基戊醛 36，每种醛的 C-3 上都有一个带有硅基的立体中心，并先后带有一个甲基、一个苯基和一个异丙基、与一系列的甲基、苯基和异丙基亲核物反应，得到一对非对映异构的仲醇 40-42、47-49 和 54-56，它们具有 1,3 个相关的立体中心。同样的醇 43-45、50-52 和 57-59 也可以通过相应的酮 29-31、33-35 和 37-39 与一系列氢化物试剂发生还原反应来制备，其中三个酮 31、35 和 39 与苯基锂发生反应，得到叔醇 46、53 和 60 的混合物。 (E)-和(Z)-α,β-不饱和甲基酯 61、62、64、65、67 和 68 由相同的三种醛与甲氧羰基甲基三苯基膦制备而成，它们与苯基二甲基硅琥珀酸酯试剂和锌酸试剂反应，得到非对映异构的 1,3-二硅烷化酯对。同样，由相同的三种醛与丙二酸二甲酯制备的 α、β-不饱和二甲基二酯 63、66 和 69 与苯基二甲基硅烷基锂及相应的铜酸盐和锌酸盐试剂发生反应，生成一对非对映异构的 1,3-二硅烷基二酯，与各种甲基和苯基亲核剂发生反应，生成相应的一对非对映异构的二酯，其立体中心位于 C-3 和 C-5。除了两种具有 1,3 相关立体中心的产物外，其他所有产物的相对立体化学性质都已通过使用乙酸巯基和过乙酸进行硅基-羟基转换而得到相应的醇或其衍生内酯得到证实。出现的唯一规则是，酮在图 21 和图 23 中定义的 B 意义上经常被攻击，其构象使立体中心上的基团 M 与酮另一侧的基团 R1 之间的相互作用最小，但即使在这组反应中，苯基在任一位置或两个位置有时也会导致异常。

  DOI：

  10.1039/a607545b
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-2-methyl-4-phenyl-2-pentenecarboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 三苯基膦 作用下， 反应 120.5h， 生成 2,3-anti-3,4-syn-methyl 3-hydroxy-2-methyl-4-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  Adam, Waldemar; Nestler, Bernd, Liebigs Annalen der Chemie, 1990, # 10, p. 1051 - 1053

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Diastereofacial selectivity via aldol reactions using ethyl dithioacetate and ethyl dithiopropionate enolates
  作者：A.I. Meyers、Robert D. Walkup

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96754-7

  日期：1985.1

  The lithium enolate of ethyl dithioacetate reacts with α-methyl aldehydes to yield the aldol products in which the syn configuration in the positions β and γ to the thiocarbonyl of the product is favored over the anti configuration. This selectivity is solvent-dependent, and is enhanced at lower temperatures. In most cases, syn:anti product ratios obtained under these conditions varied from 57:43 to

  二硫代乙酸乙酯的烯醇锂与α-甲基醛反应生成醛醇产物，其中相对于抗构象，在产物的硫代羰基的β和γ位的顺式构象更有利。该选择性取决于溶剂，并且在较低的温度下会提高。在大多数情况下，根据α-甲基醛的结构，在这些条件下获得的顺式：反式产物比率从57:43到> 99：1不等。当使二硫代丙酸乙酯的烯醇锂与α-甲基醛反应时，在产物混合物中仅检测到四种可能的非对映异构体中的两种。