4-methylphenyl 2,2-difluorocyclopropyl ketone | 1023272-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methylphenyl 2,2-difluorocyclopropyl ketone
• 英文别名: (2,2-Difluorocyclopropyl)-(4-methylphenyl)methanone
• CAS: 1023272-19-6
• 化学式: C₁₁H₁₀F₂O
• 分子量: 196.197
• InChiKey: CFGFYLNVZGVYRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  37-38 °C
• 沸点：
  265.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylphenyl 2,2-difluorocyclopropyl ketone 在 三氯化硼 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 以83%的产率得到4-chloro-4,4-difluoro-1-(p-tolyl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Boron-trihalide-promoted regioselective ring-opening reactions of gem-difluorocyclopropyl ketones

  摘要：

  描述了硼三卤化物促进的gem-二氟环丙酮开环反应，以生成相应的β-三氟甲基酮和β-卤二氟甲基酮。研究发现，硼三卤化物既可以作为路易斯酸，也可以作为亲核试剂，并且在该转化中，靠近的键更倾向于断裂。

  DOI：

  10.1039/c3cc47879c
• 作为产物：
  描述：

  C₁₃H₁₂F₂O₂ 在 甲醇 、 sodium hydroxide 作用下， 反应 5.0h， 以82%的产率得到4-methylphenyl 2,2-difluorocyclopropyl ketone
  参考文献：
  名称：

  二氟卡宾与炔丙基酯的反应及二氟环丙基酮的有效合成

  摘要：

  由FSO 2 CF 2 CO 2 SiMe 3（TFDA）在120°C下生成的二氟卡宾可以与在三键的α位具有酯基的末端炔烃反应。在碱性条件下，将二氟环丙烯进一步转化为二氟环丙基酮。研究了转化机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.06.019

文献信息

• Ionic Liquid, Surrogate Hydrogen Bromide Reagent for Ring Opening of Cyclopropyl Ketones
  作者：Wei Xu、William R. Dolbier、Jose Salazar

  DOI：10.1021/jo800337t

  日期：2008.5.1

  Ionic liquid reagents created by addition of 1 equiv of either CF3CO2H or CF3SO3H to N-pentylpyridinium bromide exhibit excellent chemical reactivities as surrogate HBr reagents in ring-opening reactions of cyclopropyl ketones as well as of 2,2-difluorocyclopropyl ketones to form the respective 3-bromopropyl or 3-bromo-2,2-difluoropropyl ketones in good to excellent yields.

  通过将1当量的CF 3 CO 2 H或CF 3 SO 3 H加到N-戊基吡啶溴化物中而形成的离子液体试剂具有极好的化学反应性，在环丙基酮和2,2的开环反应中可替代HBr试剂。 -二氟环丙基酮以良好至优异的产率形成各自的3-溴丙基或3-溴-2,2-二氟丙基酮。
• Friedel−Crafts Reactions of 2,2-Difluorocyclopropanecarbonyl Chloride: Unexpected Ring-Opening Chemistry
  作者：William R. Dolbier、Eric Cornett、Henry Martinez、Wei Xu

  DOI：10.1021/jo200423y

  日期：2011.5.6

  3-difluoropropyl ketones. The ring-opened product was formed exclusively, and therefore the reaction may be synthetically useful when relatively unreactive arene substrates such as benzene, toluene, and p-xylene are used. No conditions were found where ring-intact products could be formed exclusively when using substituted benzenes as substrates, with the very reactive substrate thiophene being most selective in that

  2,2-二氟环丙烷羰基氯与各种芳烃的Friedel-Crafts反应未导致预期的芳基2,2-二氟环丙基酮的直接形成。取而代之的是，根据芳烃的反应性，反应通过不同程度地进行，该反应通过最初形成的酰基离子的明显重排而形成新的芳基3-氯-3,3-二氟丙基酮。开环产物仅形成，因此当相对不活泼的芳烃底物（例如苯，甲苯和对苯二甲酸）反应时，该反应可能在合成上有用使用了二甲苯。在使用取代的苯作为底物时，没有发现仅能形成环完整产物的条件，就这一点而言，反应性极强的底物噻吩具有最高的选择性，有利于环完整产物3，其选择性为98：2。检查了开环的区域选择性并将其与其他相关系统进行了计算比较。
• A novel reaction of gem-difluorocyclopropyl ketones with nitriles leading to 2-fluoropyrroles
  作者：Tang-Po Yang、Jin-Hong Lin、Qing-Yun Chen、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1039/c3cc45456h

  日期：——

  The CF3SO3H-promoted ring opening of gem-difluorocyclopropyl ketones prefers to undergo proximal bond cleavage and the subsequent cyclization with nitriles occurred smoothly to give 2-fluoropyrroles.

  CF3SO3H促进的宝石-二氟环丙基酮的开环反应倾向于进行近端键裂解，随后与腈的环化反应顺利进行，从而生成2-氟吡咯。
• Dehydrative Ring‐Opening of <i>gem</i> ‐Difluorocyclopropyl Carbinols to Allylic Trifluoromethyl and Difluorohalomethyl Derivatives Promated by Titanium Tetrahalide
  作者：Manickavasakam Ramasamy、Sheng‐Chu Kuo、Min‐Tsang Hsieh

  DOI：10.1002/ejoc.202000820

  日期：2020.8.31

  An effective approach to (E)‐allylic CF3, (E)‐allylic CF2Cl, (E)‐allylic CF2Br derivatives, 1‐chloro‐2,2‐difluoromethylene, and polyfluorinated compounds has been developed, based on a titanium tetrahalide‐promoted dehydrative ring‐opening of gem‐difluorocyclopropyl carbinols.

  基于（E）-烯丙基CF 3，（E）-烯丙基CF 2 Cl，（E）-烯丙基CF 2 Br衍生物，1-氯-2,2-二氟亚甲基和多氟化化合物的有效方法已被开发出来。四卤化钛促进的宝石-二氟环丙基甲醇的脱水开环。