3-vinylcyclotridecanone | 625123-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-vinylcyclotridecanone
• 英文别名: 3-ethenylcyclotridecan-1-one
• CAS: 625123-22-0
• 化学式: C₁₅H₂₆O
• 分子量: 222.371
• InChiKey: IXAFFBNTVLZMHH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.7±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.896±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-vinylcyclotridecanone 600.0 ℃ 、4.0 Pa 条件下， 以44%的产率得到(E)-cyclopentadec-4-enone
  参考文献：
  名称：

  一种新颖且高效的二碳环扩环。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。在600-630摄氏度下，中环和大环3-乙烯基环烷酮的动态气相热异构化（DGPTI）产生被两个碳原子膨胀的异构体γ，δ-不饱和环烷酮。提出了一种反应机理，包括开链双自由基中间体，然后在乙烯基的插入下进行分子内重组。乙烯基部分上的取代基分别作为相应的β和γ取代基被局部特异性转移到扩环的酮上。可通过3-乙炔基环十二烷酮的DGPTI（540℃）完成非常规环状烯的制备。

  DOI：

  10.1021/ol035700y
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基溴化镁 、 (E)-cyclotridec-2-enone 在 copper(l) iodide 、 二甲基硫 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以82%的产率得到3-vinylcyclotridecanone
  参考文献：
  名称：

  通过热异构化进行双基促进的二碳环扩环反应：官能化大环酮的合成

  摘要：

  开发了一种平稳高效制备官能化大环酮的新方法。通过动态气相热异构化（DGPTI）在600-630°的条件下对中和大环3-乙烯基环烷酮进行热解，在插入先前连接的乙烯基侧链的过程中，通过1,3-C移位，相应的γ，δ-不饱和环烷酮。二碳扩环酮的收率很大程度上取决于底物和产物的相对环应变（5-87％，参见表5）。）。少量的一碳环扩环烯烃（<10％）的形成可归因于随后的脱羰步骤。已经建立了涉及分子中最弱的单键的初始裂解的反应机理（参见方案6）。在末端乙烯基位置的生成的双基中间体内进行重组，产生了所观察到的产物，而再封闭则得到了回收的起始原料。乙烯基部分上的取代基被局部定位转移到扩环产物中。异丙烯基不会显着影响异构化过程，而在β位置带有丙-1-烯基的底物能够进行竞争性分子内H-抽象反应，从而导致无环二烯酮（参见方案9）。– 11）。DGPTI的13元类似物直接产生4-muscenone，氢化后可产生有价

  DOI：

  10.1002/hlca.200490150

文献信息

• Substituent control of periselectivity: application to the synthesis of (±)-muscone
  作者：Richard W. Thies、Khushroo P. Daruwala

  DOI：10.1039/c39850001188

  日期：——

  The thermal, [1,3]-shift siloxy-Cope, ring expansion in shown to be highly favoured relative to the [3,3]-shift for the large-ring system required for the synthesis of muscone.

  相对于合成麝香酮所需的大环系统的[3,3]位移，热[1,3]位移的甲硅烷氧基-Cope环膨胀显示出极大的优势。