6''-dihydro-6''-O-(3,4-dimethoxybenzyl)-3,5-O-isoropylidene-14'-O-(4-methoxybenzyl)tylonolide | 108470-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 6''-dihydro-6''-O-(3,4-dimethoxybenzyl)-3,5-O-isoropylidene-14'-O-(4-methoxybenzyl)tylonolide
• CAS: 108470-27-5
• 化学式: C₄₃H₆₀O₁₀
• 分子量: 736.943
• InChiKey: JPAGBWNPFINYIS-XNAPRMEKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.05
• 重原子数：
  53.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  107.98
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6''-dihydro-6''-O-(3,4-dimethoxybenzyl)-3,5-O-isoropylidene-14'-O-(4-methoxybenzyl)tylonolide 在 盐酸 、 重铬酸吡啶 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 生成 tylonolide hemiacetal
  参考文献：
  名称：

  由D-葡萄糖完全合成16环大环内酯泰乐菌素的糖苷配基tylonolide。MPM和DMPM保护基团对羟基官能团的选择性应用

  摘要：

  通过D-葡萄糖通过一些立体选择性反应和苄基型保护基合成的片段i（C11–C17）和ii（C1–C10）被酯化并环化为16元烯酮，该烯酮很容易转化为噻咯烷内酯，泰乐菌素的糖苷配基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84872-8
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S,6S,7R,9R)-7-<2-(3,4-dimethoxybenzyloxy)ethyl>-5,9-dimethyl-4,6-isopropylidenedioxy-1-decen-10-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 6''-dihydro-6''-O-(3,4-dimethoxybenzyl)-3,5-O-isoropylidene-14'-O-(4-methoxybenzyl)tylonolide
  参考文献：
  名称：

  由D-葡萄糖完全合成16环大环内酯泰乐菌素的糖苷配基tylonolide。MPM和DMPM保护基团对羟基官能团的选择性应用

  摘要：

  通过D-葡萄糖通过一些立体选择性反应和苄基型保护基合成的片段i（C11–C17）和ii（C1–C10）被酯化并环化为16元烯酮，该烯酮很容易转化为噻咯烷内酯，泰乐菌素的糖苷配基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84872-8

文献信息

• Highly stereoselective total synthesis of tylonolide, the aglycon of the 16-membered macrolide antibiotic tylosin. II. Total synthesis of tylonolide by virtue of 4-methoxybenzyl and 3,4-dimethoxybenzyl protection.
  作者：TATSUYOSHI TANAKA、YUJI OIKAWA、TATSUO HAMADA、OSAMU YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.35.2219

  日期：——

  Tylonolide, was synthesized from D-glucose via coupling and cyclization of two segments i (2) (C-11-C-17) and ii (3) (C-1-C-10), which were synthesized from diacetoneglucose. A Prelog-Djerassi lactone-type compound was an intermediate in the synthesis of the latter segment. Esterification of the two segments by Yamaguchi's method followed by macrocyclization by use of the Wittig-Horner reaction gave the 16-membered cyclic enone, whose protecting groups were removed to afford tylonolide. In this total synthesis, 4-methoxybenzyl and 3, 4-dimethoxybenzyl protecting groups played an important role.

  泰诺内酯（Tylonolide）是由双丙酮葡萄糖通过两个片段 i (2) （C-11-C-17）和 ii (3) （C-1-C-10）的偶联和环化合成的。一种 Prelog-Djerassi 内酯型化合物是合成后一个片段的中间体。用 Yamaguchi 方法对这两个部分进行酯化，然后用 Wittig-Horner 反应进行大环化，得到 16 元环烯酮，去除其保护基团后得到泰诺内酯。在整个合成过程中，4-甲氧基苄基和 3，4-二甲氧基苄基保护基团发挥了重要作用。