3-(2-bromophenyl)-3-ethylcyclobutanone | 906091-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2-bromophenyl)-3-ethylcyclobutanone
• 英文别名: 3-(2-bromophenyl)-3-ethylcyclobutan-1-one；3-(2-Bromophenyl)-3-ethylcyclobutan-1-one
• CAS: 906091-46-1
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO
• 分子量: 253.139
• InChiKey: DAHNHHOCVYBAOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-bromophenyl)-3-ethylcyclobutanone 在 potassium phosphate 、 正丁基锂 、 硫酸 、 重水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 3-ethyl-3-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-[2,2,4,4-2H4]cyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective C−C Bond Cleavage Creating Chiral Quaternary Carbon Centers

  摘要：

  A chiral all-carbon benzylic quaternary carbon center is created by the asymmetric intramolecular addition/ring-opening reaction of a borylsubstituted cyclobutanone, which involves enantioselective ss-carbon elimination from a symmetrical rhodium cyclobutanolate. The asymmetric reaction was successfully applied to a synthesis of sesquiterpene, (-)-alpha-herbertenol.

  DOI：

  10.1021/ol061359g
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-(2-溴苯基)丙烷-1-醇 在 锌铜偶 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 3-(2-bromophenyl)-3-ethylcyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective C−C Bond Cleavage Creating Chiral Quaternary Carbon Centers

  摘要：

  A chiral all-carbon benzylic quaternary carbon center is created by the asymmetric intramolecular addition/ring-opening reaction of a borylsubstituted cyclobutanone, which involves enantioselective ss-carbon elimination from a symmetrical rhodium cyclobutanolate. The asymmetric reaction was successfully applied to a synthesis of sesquiterpene, (-)-alpha-herbertenol.

  DOI：

  10.1021/ol061359g

文献信息

• Pd‐Catalyzed Enantioselective Ring Opening/Cross‐Coupling and Cyclopropanation of Cyclobutanones
  作者：Jian Cao、Ling Chen、Feng‐Na Sun、Yu‐Li Sun、Ke‐Zhi Jiang、Ke‐Fang Yang、Zheng Xu、Li‐Wen Xu

  DOI：10.1002/anie.201813071

  日期：2019.1.14

  A palladium‐catalyzed enantioselective sequential ring‐opening/cross‐coupling of cyclobutanones is disclosed that provides chiral indanones bearing C3‐quaternary stereocenters. The reaction process involves palladium‐catalyzed nucleophilic addition of cyclobutanones and aryl halides, enantioselective β‐carbon elimination, and intermolecular trapping of a transient σ‐alkylpalladium complex with boronic

  公开了钯催化的环丁酮的对映选择性顺序开环/交叉偶联，其提供了带有C3四元立体中心的手性茚满酮。反应过程涉及环丁烯酮和芳基卤化物的钯催化亲核加成，对映选择性β-碳消除以及用硼酸在分子间捕获瞬态σ-烷基钯络合物。或者，在没有外部偶联剂的情况下，通过CH键功能化实现分子内环丙烷化，从而以良好的收率和对映选择性提供手性环丙烷稠合的茚满酮。
• Catalytic C–C Cleavage/Alkyne–Carbonyl Metathesis Sequence of Cyclobutanones
  作者：Jiqiang Gao、Chunhui Liu、Zhongjuan Li、Haotian Liang、Yuhui Ao、Jinbo Zhao、Yuchao Wang、Yuanqi Wu、Yu Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01317

  日期：2020.5.15

  substrates decorated with various substituents at different positions were all well accommodated. Preliminary mechanistic studies show that silver salt acted as a Lewis acid to facilitate both C-C cleavage of the cyclobutanone moiety and the subsequent metathesis between C═O and C≡C bonds.

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• Enantioselective Cross‐Exchange between C−I and C−C σ Bonds
  作者：Yu‐Li Sun、Xing‐Ben Wang、Feng‐Na Sun、Qian‐Qian Chen、Jian Cao、Zheng Xu、Li‐Wen Xu

  DOI：10.1002/anie.201902029

  日期：2019.5.13

  A palladium‐catalyzed enantioselective intramolecular σ‐bond cross‐exchange between C−I and C−C bonds is realized, providing chiral indanones bearing an alkyl iodide group and an all‐carbon quaternary stereocenter. Pd/TADDOL‐derived phosphoramidite is found to be an efficient catalytic system for both C−C bond cleavage and alkyl iodide reductive elimination. In addition to aryl iodides, aryl bromides

  实现了C-1和C-C键之间钯催化的对映选择性分子内σ键交叉交换，从而提供了带有烷基碘基团和全碳四元立体中心的手性茚满酮。发现Pd / TADDOL衍生的亚磷酰胺是一种有效的催化体系，可用于C-C键断裂和烷基碘化物的还原消除。除芳基碘化物外，在KI存在下，芳基溴化物也可用于该转化。密度泛函理论（DFT）计算研究支持通过涉及Pd IV物种的氧化加成/还原消除过程发生的环丁酮的开环。
• <scp>Palladium‐Catalyzed</scp> C—C Bond Activation/Suzuki Reaction of Methylenecyclobutanes
  作者：Xiao‐Bing Chen、Li Li、Wan‐Chun Yang、Kun‐Long Song、Bin Wu、Wan‐Er Gan、Jian Cao、Li‐Wen Xu

  DOI：10.1002/cjoc.202000700

  日期：2021.6

  Transition-metal catalyzed C—C bond activation is a formidable challenge owing to the high bond energy. We report here a novel palladium-catalyzed C—C bond activation manner of methylenecyclobutanes followed by subsequent Suzuki cross-coupling reaction affording multisubstituted indanes. The tandem reaction process involves intramolecular carbopalladation of double bond, β-carbon elimination and intermolecular

  由于高键能，过渡金属催化的CC键活化是一个巨大的挑战。我们在这里报告了亚甲基环丁烷的新型钯催化的CC键活化方式，随后进行了铃木交叉偶联反应，得到了多取代的茚满。串联反应过程涉及分子内碳双键双键合，β-碳消除和瞬态σ-烷基钯配合物与硼酸的分子间捕集。发现具有氟和基于硅的大体积基团的新的TADDOL-衍生的亚磷酰胺配体对于亚甲基环丁烷的CC键活化是有效的。
• Highly Enantioselective Rhodium(I)-Catalyzed Activation of Enantiotopic Cyclobutanone CC Bonds
  作者：Laetitia Souillart、Evelyne Parker、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201311009

  日期：2014.3.10

  functionalization of carbon–carbon σ bonds is a synthetic strategy that offers uncommon retrosynthetic disconnections. Despite progress in CC activation and its great importance, the development of asymmetric reactions lags behind. Rhodium(I)‐catalyzed selective oxidative additions into enantiotopic CC bonds in cyclobutanones are reported. Even operating at a reaction temperature of 130 °C, the process is characterized

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