1-O-methyl 4-O-(2-methylpropoxycarbonyl) 2-methylidenebutanedioate | 948054-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1-O-methyl 4-O-(2-methylpropoxycarbonyl) 2-methylidenebutanedioate
• CAS: 948054-19-1
• 化学式: C₁₁H₁₆O₆
• 分子量: 244.244
• InChiKey: XAGHTNHAWRWLKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-methyl 4-O-(2-methylpropoxycarbonyl) 2-methylidenebutanedioate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 正丁基锂 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 6-oxo-2-phenyl-6,7,8,8a-tetrahydro-3aH-1,3-dioxa-5-aza-2-bora-s-indacene-5,7a-dicarboxylic acid 5-tert-butyl ester 7a-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  刺桐生物碱3-去甲氧基赤藓酮的合成。新型酸诱导其前体的重排。

  摘要：

  [反应：见正文] 已经开发出一种合成 3-去甲氧基赤雷丁酮的新策略，该策略基于 2-亚氨基取代的呋喃极其容易的分子内 Diels-Alder 反应。在合成过程中，遇到了几种新颖的酸诱导重排反应。

  DOI：

  10.1021/ol0527330
• 作为产物：
  描述：

  衣康酸单甲酯 、 氯甲酸异丁酯 在 N-甲基吗啉 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 1-O-methyl 4-O-(2-methylpropoxycarbonyl) 2-methylidenebutanedioate
  参考文献：
  名称：

  刺桐生物碱3-去甲氧基赤藓酮的合成。新型酸诱导其前体的重排。

  摘要：

  [反应：见正文] 已经开发出一种合成 3-去甲氧基赤雷丁酮的新策略，该策略基于 2-亚氨基取代的呋喃极其容易的分子内 Diels-Alder 反应。在合成过程中，遇到了几种新颖的酸诱导重排反应。

  DOI：

  10.1021/ol0527330

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed Nucleophilic Ring-Opening Reactions of Oxabicyclo Adducts Derived from the [4 + 2]-Cycloaddition of 2-Imido-Substituted Furans
  作者：Albert Padwa、Qiu Wang

  DOI：10.1021/jo060238r

  日期：2006.4.1

  the alkenyl π-bond followed by a nitrogen-assisted cleavage of the carbon−oxygen bond occurs to furnish a π-allyl rhodium(III) species. Addition of the nucleophile then occurs from the least hindered terminus of the resulting π-allyl rhodium(III) complex. Proton exchange followed by rhodium(I) decomplexation ultimately leads to the cis-diastereomer.

  通过添加呋喃-2-基氨基甲酸叔丁酯的氨基甲酸锂，制备了一系列含有束缚不饱和键的2-亚氨基取代的呋喃。-丁酯与适当取代的3-丁烯酸混合酸酐的溶液中。最初形成的亚氨基呋喃在室温下会经历快速的分子内[4 + 2]-环加成反应，从而以良好或极好的收率递送Diels-Alder环加合物。认为高度不稳定的氧杂双环加合物的分离是所采用的较低反应温度以及额外羰基的存在的结果，该羰基降低了氮原子的碱性，从而阻碍了通常遇到的环断裂/重排反应。相关系统。通过使用Rh（I）催化的与各种亲核试剂的恶双环加合物的开环，可以制备高度官能化的六氢-1 H-吲哚-2（3 H）-一种高收率的衍生物。获得的主要立体异构体在开环产物中的亲核试剂和羟基之间具有顺式关系。通过X射线晶体学分析明确地建立了立体化学。Rh（I）与烯基π键配位，然后进行氮-氧键裂解的碳-氧键，形成π-烯丙基铑（III）。然后从所得的π-烯丙基铑（III）络
• Rh(I)-Catalyzed Ring Opening of an IMDAF-Derived Oxabicyclo Cycloadduct as the Key Step in the Synthesis of (±)-<i>epi</i>-Zephyranthine
  作者：Qiu Wang、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol049348f

  日期：2004.6.1

  A new strategy for epi-zephyranthine has been developed that is based in part on an extraordinarily facile intramolecular Diels-Alder reaction of a 2-imido-substituted furan. By using a Rh(I)-catalyzed ring opening of the resulting oxabicyclic adduct, the cis-diol stereochemistry of epi-zephyranthine was established.
• Synthesis of the <i>Erythrina</i> Alkaloid 3-Demethoxyerythratidinone. Novel Acid-Induced Rearrangements of Its Precursors
  作者：Qiu Wang、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol0527330

  日期：2006.2.1

  [reaction: see text] A new strategy for the synthesis of 3-demethoxyerythratidinone has been developed and is based on an extraordinarily facile intramolecular Diels-Alder reaction of a 2-imido-substituted furan. During the course of the synthesis, several novel acid-induced rearrangement reactions were encountered.

  [反应：见正文] 已经开发出一种合成 3-去甲氧基赤雷丁酮的新策略，该策略基于 2-亚氨基取代的呋喃极其容易的分子内 Diels-Alder 反应。在合成过程中，遇到了几种新颖的酸诱导重排反应。