endo-6-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-anti-8-(E)-<3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)oct-1-enyl>-2-oxabicyclo<3.2.1>octan-3-one | 64767-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: endo-6-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-anti-8-(E)-<3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)oct-1-enyl>-2-oxabicyclo<3.2.1>octan-3-one
• 英文别名: endo-6-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-anti-8-(E)-[3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)oct-1-enyl]-2-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one；(1R,5R,6S,8R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(E)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-enyl]-2-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one
• CAS: 64767-22-2；78037-93-1；78856-55-0；78856-58-3
• 化学式: C₂₇H₅₂O₄Si₂
• 分子量: 496.878
• InChiKey: DSRCJNBGEXCWQH-ONCSOSIKSA-N

物化性质

• 沸点：
  514.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.86
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-6-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-anti-8-(E)-<3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)oct-1-enyl>-2-oxabicyclo<3.2.1>octan-3-one 在 diisobutylaluminum hydride 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到{(1R,2R,3R,5S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-[(E)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-oct-1-enyl]-3-hydroxy-cyclopentyl}-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  短而有效的全合成（±）前列腺素D 2甲酯，涉及裂解二甲基叔丁基甲硅烷基醚的新方法

  摘要：

  双环[2.2.1]庚酮的Baeyer-Villiger氧化（4； R = SiMe 2 Bu t）提供异构体内酯（5）和（6）的混合物，次要组分（6）可通过选择性水解方便地除去。用二异丁基氢化铝还原内酯（5）得到相应的内酯（8）。进行（8）到9α-甲硅烷氧基前列腺素（10）的转化，以使甲硅烷基迁移最小。（10）的氧化产生了酮（12），但C-9处受阻的甲硅烷氧基极耐普通试剂的裂解。通过用HF水溶液在乙腈中处理，获得（12）的令人满意的脱保护，得到（±）-前列腺素D 2甲酯（14）和（±）-15-表-前列腺素D 2。甲酯（15）。HF的高“亲硅性”和低酸度使其成为在弱酸性条件下裂解甲硅烷基醚的首选试剂。

  DOI：

  10.1039/p19810002055
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4R,5S,7R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-[(E)-(S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-oct-1-enyl]-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one 在 过氧乙酸 、 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (1S,5R,6R,8S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-[(E)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-oct-1-enyl]-3-oxa-bicyclo[3.2.1]octan-2-one 、 endo-6-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-anti-8-(E)-<3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)oct-1-enyl>-2-oxabicyclo<3.2.1>octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  短而有效的全合成（±）前列腺素D 2甲酯，涉及裂解二甲基叔丁基甲硅烷基醚的新方法

  摘要：

  双环[2.2.1]庚酮的Baeyer-Villiger氧化（4； R = SiMe 2 Bu t）提供异构体内酯（5）和（6）的混合物，次要组分（6）可通过选择性水解方便地除去。用二异丁基氢化铝还原内酯（5）得到相应的内酯（8）。进行（8）到9α-甲硅烷氧基前列腺素（10）的转化，以使甲硅烷基迁移最小。（10）的氧化产生了酮（12），但C-9处受阻的甲硅烷氧基极耐普通试剂的裂解。通过用HF水溶液在乙腈中处理，获得（12）的令人满意的脱保护，得到（±）-前列腺素D 2甲酯（14）和（±）-15-表-前列腺素D 2。甲酯（15）。HF的高“亲硅性”和低酸度使其成为在弱酸性条件下裂解甲硅烷基醚的首选试剂。

  DOI：

  10.1039/p19810002055

文献信息

• GRUDZINSKI Z.; ROBERTS S. M.; HOWARD C.; NEWTON R. F., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., PART I, 1978, NO 10, 1182-1186
  作者：GRUDZINSKI Z.、 ROBERTS S. M.、 HOWARD C.、 NEWTON R. F.

  DOI：——

  日期：——