(+)-11α-formyl-4α-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-1α-(2'-nitroethyl)-3α,10α-oxido-8β,12,12-trimethylbicyclo<6.4.0^3,8>dodecan-2-one | 171231-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-11α-formyl-4α-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-1α-(2'-nitroethyl)-3α,10α-oxido-8β,12,12-trimethylbicyclo<6.4.0^3,8>dodecan-2-one
• CAS: 171231-37-1
• 化学式: C₂₅H₄₃NO₆Si
• 分子量: 481.705
• InChiKey: MCCMHRAPNUHXMK-KRZPNNLXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  95.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-11α-formyl-4α-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-1α-(2'-nitroethyl)-3α,10α-oxido-8β,12,12-trimethylbicyclo<6.4.0^3,8>dodecan-2-one 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (-)-4Hβ-11,12-dihydro-20-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3α,10α-oxido-12-nortaxane-2,12-dione
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜2：7-脱氧ABC紫杉烷骨架的合成以及A环的反应

  摘要：

  双环[5.4.0]十一碳烯酮5、6和7通过四步序列转化，该过程涉及活化，宝石-甲基环丙烷化和还原性裂解，形成紫杉烷18和19的B / C环。A环通过砜酯28的环化反应连接到B / C环系统上，得到29，而且氧化程度更高；33给出34。在C-1羟基的存在下，相同类型的阴离子环化是成功的；39给出40。也可以使用经典的醛醇缩合反应制得A环；43给45。使用硝基醛醇缩合反应（亨利反应）的第三种A环封闭方法也很成功。47给出48。通过转换为tax-12、13-enes 53和58来详细说明A环。羟基定向环氧化60导致完全立体定向氧化，得到61。自氧化41，得到12、13-二氧杂戊烷67，其进一步被精制为环氧乙烷基酮70。α，β-不饱和硝基烯烃74已转化为13-酮紫杉烷76使用还原性Nef反应。随后用DIBAL-H还原C-13羰基，得到具有正确的C-13紫杉醇立体化学的13-α-醇77。通过酸81的

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00866-6
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,6S,8R,11R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-6,10,10-trimethyl-11-(2-nitro-ethyl)-12-oxo-13-oxa-tricyclo[6.4.1.0^1,6]tridecane-9-carbonitrile 在 水 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (+)-11α-formyl-4α-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-1α-(2'-nitroethyl)-3α,10α-oxido-8β,12,12-trimethylbicyclo<6.4.0^3,8>dodecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜2：7-脱氧ABC紫杉烷骨架的合成以及A环的反应

  摘要：

  双环[5.4.0]十一碳烯酮5、6和7通过四步序列转化，该过程涉及活化，宝石-甲基环丙烷化和还原性裂解，形成紫杉烷18和19的B / C环。A环通过砜酯28的环化反应连接到B / C环系统上，得到29，而且氧化程度更高；33给出34。在C-1羟基的存在下，相同类型的阴离子环化是成功的；39给出40。也可以使用经典的醛醇缩合反应制得A环；43给45。使用硝基醛醇缩合反应（亨利反应）的第三种A环封闭方法也很成功。47给出48。通过转换为tax-12、13-enes 53和58来详细说明A环。羟基定向环氧化60导致完全立体定向氧化，得到61。自氧化41，得到12、13-二氧杂戊烷67，其进一步被精制为环氧乙烷基酮70。α，β-不饱和硝基烯烃74已转化为13-酮紫杉烷76使用还原性Nef反应。随后用DIBAL-H还原C-13羰基，得到具有正确的C-13紫杉醇立体化学的13-α-醇77。通过酸81的

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00866-6

文献信息

• New strategy for the synthesis of the taxane diterpenes: formation of the A-ring via nitro-aldol and aldol reactions
  作者：Philip Magnus、Philip Pye

  DOI：10.1039/c39950001933

  日期：——

  The nitro-aldehyde 6α/β readily cyclizes to form the A-ring of taxol in quantitative yield; further elaboration of the α,β-unsaturated nitro compound 12 gave the enone 16 and the 13α alcohol 17 respectively.

  硝基醛6α/β能够容易地环化形成紫杉醇的A环，产率为定量的；进一步对α,β-不饱和硝基化合物12进行改良，分别得到烯酮16和13α醇17。