1-C-phenyl-3,4,6-tri-O-(triisopropylsilyl)-1-D-glucal | 135145-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-C-phenyl-3,4,6-tri-O-(triisopropylsilyl)-1-D-glucal
• 英文别名: (1,5-anhydro-2-deoxy-3,4,6-tris-O-triisopropylsilyl-D-arabino-hex-1-enitolyl)benzene；3,4,6-tri-O-(triisopropylsilyl)-1-C-phenyl-D-glucal；[(2R,3R,4R)-6-phenyl-3,4-bis[tri(propan-2-yl)silyloxy]-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 135145-83-4
• 化学式: C₃₉H₇₄O₄Si₃
• 分子量: 691.271
• InChiKey: PUUGQKBSEROZTQ-PHAUOLPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.74
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-C-phenyl-3,4,6-tri-O-(triisopropylsilyl)-1-D-glucal 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  糖醛的显着氧化稳定性：用于铈 (IV) 介导的自由基反应的优异底物

  摘要：

  通过它们在溶液中的氧化还原数据、计算的 HOMO 能量以及添加在硝酸铈 (IV) 铵存在下产生的亲电子自由基的行为，糖醛在氧化条件下的显着稳定性变得明显。获得了高达 2.03 V 与二茂铁的氧化电位，这对于环状烯醇醚来说非常高，但与自由基反应的反应时间密切相关。保护基团对氧化稳定性和糖类的 HOMO 能有很大影响，因为 E(ox) 从 O-甲硅烷基经过 O-苄基转移到 O-乙酰基超过 500 mV。有趣的是，这种效应必须通过 sigma 键传递，甚至高达苯甲酸酯基团的对位，正如碳水化合物中远程取代基的广泛变化所证实的那样。提出了相邻 CO 键的 sigma*-轨道与双键的 HOMO 的有利相互作用作为机械原理，这对于其他烯丙基系统的氧化还原行为可能很重要。最后，1 位的供体和受体对氧化稳定性的影响最大，将电位移动了近 1 V，并导致铈 (IV) 介导的丙二酸酯添加的不同后续反应。糖醛显着的

  DOI：

  10.1021/ja8052706
• 作为产物：
  描述：

  (1,5-anhydro-2-deoxy-3,4,6-tris-O-triisopropylsilyl-D-arabino-hex-1-enitolyl)boronic acid 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-C-phenyl-3,4,6-tri-O-(triisopropylsilyl)-1-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  葡糖基硼酸酯的芳基-β-C-葡萄糖苷化：在三-O-甲基降冰片烯合成中的应用

  摘要：

  开发了使用葡糖基硼酸酯的新型芳基-β-C-葡糖苷化方法。该协议可以提供几个优点，包括使用无毒，易于处理的硼酸硼酸甘油酯为结晶固体，并且在室温下可以储存几个月。通过应用芳基-β-C-葡糖苷化方法，简明地合成了抗HIV活性的卑尔根衍生物三邻甲基降冰片原（8,10-二邻邻甲基卑尔根）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.05.035

文献信息

• Cross-Coupling Reaction of Saccharide-Based Alkenyl Boronic Acids with Aryl Halides: The Synthesis of Bergenin
  作者：Kamil Parkan、Radek Pohl、Martin Kotora

  DOI：10.1002/chem.201304304

  日期：2014.4.7

  isolated yields was achieved. Both pinacol boronates were tested in a series of cross‐coupling reactions under Suzuki–Miyaura cross‐coupling conditions to obtain the corresponding aryl, heteroaryl, and alkenyl derivatives in high isolated yields. This methodology was applied to the formal synthesis of the glucopyranoside moiety of papulacandin D and the first total synthesis of bergenin.

  一种方便的合成途径使d -glucal和d -galactal频哪醇硼酸酯，以良好的产率分离出来制备达到了。两种频哪醇硼酸酯都在Suzuki–Miyaura交叉偶联条件下进行了一系列交叉偶联反应测试，从而以高分离产率获得了相应的芳基，杂芳基和烯基衍生物。该方法学适用于木瓜素D的吡喃葡萄糖苷部分的正式合成和佛手素的首次全合成。
• The preparation of <i>C</i>-aryl glucals via palladium-catalyzed cross-coupling methods
  作者：Richard W. Friesen、Richard W. Loo、Claudio F. Sturino

  DOI：10.1139/v94-160

  日期：1994.5.1

  prepared by the palladium-catalyzed cross coupling of 1-tributylstannyl-3,4,6-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)-D-glucal (11) and aryl bromides. The major by-product in all of these reactions is the dimer 33, the product of homocoupling of 11. Alternatively, the C-aryl glucals 34–40 can be obtained from the palladium-catalyzed coupling of 1-iodo-3,4,6-tri-O-(triisopropylsilyl)-D-glucal (16) and a variety

  C-芳基葡萄糖 17-31 是通过钯催化的 1-三丁基甲锡烷基-3,4,6-三-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-D-葡萄糖 (11) 和芳基溴化物的交叉偶联制备的。所有这些反应中的主要副产物是二聚体 33，即 11 均偶联的产物。 或者，C-芳基葡糖 34-40 可以通过钯催化的 1-iodo-3,4 偶联获得， 6-tri-O-(三异丙基甲硅烷基)-D-glucal (16) 和各种金属化芳烃，包括 ArZnCl、ArB(OH)2 和 ArB(OMe)2。后一种方法的优点包括在较温和的反应条件下具有优异的偶联产率，以及通过金属化 - 碘化序列直接从 3,4,6-三-O-（三异丙基甲硅烷基）-D-葡糖苷（12）制备 16 的高产率。
• Preparation of C-aryl glucals via the palladium catalyzed coupling of metalated aromatics with 1-iodo-3,4,6-tri-O-(triisopropylsilyl)-D-glucal
  作者：Richard W. Friesen、Richard W. Loo

  DOI：10.1021/jo00016a003

  日期：1991.8

  The preparation of the novel iodo glucal 5 from 3,4,6-tri-O-(triisopropylsilyl)-D-glucal (4), via a two-step procedure involving C1 stannylation and subsequent tiniodine exchange, is described. The palladium-catalyzed coupling of 5 with a variety of metalated aromatics provides a facile and high yielding entry into C-aryl glucals, compounds that have been demonstrated to be useful precursors for the synthesis of C-aryl glycosides.