3,4,6-tris-O-(triisopropylsilyl)-D-glucal | 131216-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,4,6-tris-O-(triisopropylsilyl)-D-glucal
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-triisopropylsilyl-D-glucal；1,5-Anhydro-2-deoxy-3,4,6-tris-O-(triisopropylsilyl)-D-arabino-hex-1-enitol；tri(propan-2-yl)-[[(2R,3R,4R)-3-tri(propan-2-yl)silyloxy-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]silane
• CAS: 131216-78-9
• 化学式: C₃₃H₇₀O₄Si₃
• 分子量: 615.173
• InChiKey: HSBMTKAOOXINIY-SLGZMBILSA-N

物化性质

• 沸点：
  544.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.21
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tris-O-(triisopropylsilyl)-D-glucal 在 碘 、 叔丁基锂 、 zinc(II) chloride 作用下， 生成 3,4,6-tri-O-triisopropylsilyl-1-iodo-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  钯催化交叉偶联法制备C-芳基葡萄糖

  摘要：

  C-芳基葡萄糖 17-31 是通过钯催化的 1-三丁基甲锡烷基-3,4,6-三-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-D-葡萄糖 (11) 和芳基溴化物的交叉偶联制备的。所有这些反应中的主要副产物是二聚体 33，即 11 均偶联的产物。 或者，C-芳基葡糖 34-40 可以通过钯催化的 1-iodo-3,4 偶联获得， 6-tri-O-(三异丙基甲硅烷基)-D-glucal (16) 和各种金属化芳烃，包括 ArZnCl、ArB(OH)2 和 ArB(OMe)2。后一种方法的优点包括在较温和的反应条件下具有优异的偶联产率，以及通过金属化 - 碘化序列直接从 3,4,6-三-O-（三异丙基甲硅烷基）-D-葡糖苷（12）制备 16 的高产率。

  DOI：

  10.1139/v94-160
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 咪唑 、 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 3,4,6-tris-O-(triisopropylsilyl)-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  氮丙啶开环作为区域和立体选择性获得 C-糖基氨基乙基硫醚衍生物

  摘要：

  通过甘醛的三丁锡衍生物与氮丙啶醛的反应以及手性氮丙啶与苯硫酚的区域选择性开环，开发了一种立体选择性获得C-糖基氨基乙基硫醚衍生物的短合成路线。所得非对映异构体的绝对构型通过 1 H NMR 光谱测定。

  DOI：

  10.3390/molecules27061764

文献信息

• Vilsmeier-Haack Reagents. Novel Electrophiles for the One-Step Formylation of<i>O</i>-Silylated Ethers to<i>O</i>-Formates
  作者：Jean-Paul Lellouche、Vadim Kotlyar

  DOI：10.1055/s-2004-815435

  日期：——

  Various O-silylated substrates were effectively converted in one-step to their corresponding O-formates using electrophilic racemic and homochiral Vilsmeier-Haack reagents. Reactivity trends of these transformations were examined that, specifically, emphasized their synthetic potential.

  多种O-硅烷化的底物通过一步法有效地转化为其对应的O-甲酸酯，使用的是电性的外消旋和手性Vilsmeier-Haack试剂。这些转化反应的活性趋势被考察，特别强调了它们的合成潜力。
• A Study on the Conformation−Anomeric Effect−Stereoselectivity Relationship in Anomeric Radical Reactions, Using Conformationally Restricted Glucose Derivatives as Substrates
  作者：Hiroshi Abe、Masaru Terauchi、Akira Matsuda、Satoshi Shuto

  DOI：10.1021/jo030128+

  日期：2003.9.1

  that, since the stereoselectivity of anomeric radical reactions is significantly influenced by the kinetic anomeric effect, which can be controlled by restricting the conformation of the radical intermediate, the proper conformational restriction of the pyranose ring of the substrates would therefore make highly alpha- and beta-stereoselective anomeric radical reactions possible. This theory was based

  我们先前的理论认为，由于异头自由基反应的立体选择性受到动力学异头作用的显着影响，可以通过限制自由基中间体的构象来控制，因此底物吡喃糖环的适当构象限制将使α -和β-立体选择性异头自由基反应是可能的。该理论基于我们先前以d-木糖衍生物为底物的端基自由基反应的结果。我们在本文中报道了构象受限的1-苯基硒代d-葡萄糖衍生物2g和3g（受O环双缩酮部分限制在（4）C（1）-构象中）和4g，5g的异头自由基氘化反应。 6g，7g和8g受庞大的O-甲硅烷基保护基团限制在（1）C（4）构象中。使用（4）C（1）限制的底物2g和3g，用Bu（3）SnD进行的自由基氘化可高度立体选择性地提供相应的alpha产物（alpha / beta = 98：2），而（1）C （4）-限制的底物6g具有在5位上的三角形（sp（2））碳取代基，即-CHO，选择性地产生β-产物（α/β＝ 0：100）。因此，立体选择性由于
• Ligand-Controlled Monoselective <i>C</i>-Aryl Glycoside Synthesis via Palladium-Catalyzed C–H Functionalization of <i>N</i>-Quinolyl Benzamides with 1-Iodoglycals
  作者：Minglong Liu、Youhong Niu、Yan-Fen Wu、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00566

  日期：2016.4.15

  A monoselective synthesis of aryl-C-Δ1,2-glycosides from 1-iodoglycals via palladium-catalyzed ortho-C–H activation of N-quinolyl benzamides has been developed. An amino acid derivative was used as a crucial ligand to improve the yield and monoselectivity of the coupling reaction. The utility of this protocol was demonstrated by a concise synthesis of key moieties of some natural products.

  芳基的单选择性合成Ç -Δ 1,2由1- iodoglycals经由钯催化-glycosides邻的-C-H活化Ñ喹啉基苯甲酰胺已经研制成功。氨基酸衍生物被用作重要的配体，以提高偶联反应的产率和单选择性。该协议的效用通过一些天然产物关键部分的简明合成得到了证明。
• General Approach to Five-Membered Nitrogen Heteroaryl <i>C</i>-Glycosides Using a Palladium/Copper Cocatalyzed C–H Functionalization Strategy
  作者：Shuo Zhang、You-Hong Niu、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01583

  日期：2017.7.7

  A general approach to the synthesis of diverse heteroaryl-C-Δ1,2-glycosides has been developed by employing the Pd(OAc)2/CuI cocatalyzed direct cross-coupling of five-membered nitrogen heterocycles with 1-iodoglycals in a C–H activation manner. Using this method, 27 examples of heteroaryl-C-Δ1,2-glycosides, containing indoles, thiazoles, benzothiazoles, imidazoles, benzimidazoles, and benzoxazoles

  到不同的杂芳基C-Δ的合成的一般方法1,2 -glycosides已经通过采用将Pd（OAC）开发2 /助催化的CuI直接的五元含氮杂环与1- iodoglycals在C-交叉偶联H激活方式。使用这种方法，杂芳基C-Δ的27个实例1,2 -glycosides，含有吲哚，噻唑，苯并噻唑，咪唑，苯并咪唑，苯并恶唑和在43-99％的产率获得的糖苷配基。
• Cross-Coupling Reaction of Saccharide-Based Alkenyl Boronic Acids with Aryl Halides: The Synthesis of Bergenin
  作者：Kamil Parkan、Radek Pohl、Martin Kotora

  DOI：10.1002/chem.201304304

  日期：2014.4.7

  isolated yields was achieved. Both pinacol boronates were tested in a series of cross‐coupling reactions under Suzuki–Miyaura cross‐coupling conditions to obtain the corresponding aryl, heteroaryl, and alkenyl derivatives in high isolated yields. This methodology was applied to the formal synthesis of the glucopyranoside moiety of papulacandin D and the first total synthesis of bergenin.

  一种方便的合成途径使d -glucal和d -galactal频哪醇硼酸酯，以良好的产率分离出来制备达到了。两种频哪醇硼酸酯都在Suzuki–Miyaura交叉偶联条件下进行了一系列交叉偶联反应测试，从而以高分离产率获得了相应的芳基，杂芳基和烯基衍生物。该方法学适用于木瓜素D的吡喃葡萄糖苷部分的正式合成和佛手素的首次全合成。