1-deuteriocyclohexanecarboxaldehyde | 85390-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 1-deuteriocyclohexanecarboxaldehyde
• 英文别名: α-[D₁]-cyclohexane carboxaldehyde；cyclohexane-1-D-1-carbaldehyde
• CAS: 85390-91-6
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 113.164
• InChiKey: KVFDZFBHBWTVID-WHRKIXHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.77
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-deuteriocyclohexanecarboxaldehyde 在 碘 、 一水合肼 、 三乙胺 、 环氧氯丙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (iodomethylene)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Photochemistry of alkyl halides. 9. Geminal dihalides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00160a029
• 作为产物：
  描述：

  环己烷基甲醛 在 重水 作用下， 生成 1-deuteriocyclohexanecarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过亚胺酯自由基-极性交叉级联对醇进行邻位双 C-H 官能化

  摘要：

  已经开发出邻位 sp3 CH 键的双官能化，其中在一次操作中将 β 胺和 γ 碘化物结合到脂肪醇上。这种方法是通过亚氨酸酯自由基伴侣实现​​的，该伴侣选择性地提供原位氨基碘化的瞬时β烯烃。总体而言，自由基-极性交叉级联需要以下关键步骤：(i) 通过 1,5-氢原子转移 (HAT) 进行 β CH 碘化，(ii) 通过 I2 络合进行去饱和，以及 (iii) 邻位氨基碘化原位生成的亚胺酸烯丙酯。这种双 CH 官能化的合成效用通过将脂肪醇转化为在三个相邻碳上带有杂原子的各种 α,β,γ 取代产物来说明。自由基-极性交叉机制得到各种实验探针的支持，包括同位素标记、中间验证和动力学研究。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01318

文献信息

• Highly Efficient Antibody-Catalyzed Deuteration of Carbonyl Compounds
  作者：Avidor Shulman、Danielle Sitry、Hagit Shulman、Ehud Keinan

  DOI：10.1002/1521-3765(20020104)8:1<229::aid-chem229>3.0.co;2-p

  日期：2002.1.4

  Antibody 38C2 efficiently catalyzes deuterium-exchange reactions at the alpha position of a variety of ketones and aldehydes, including substrates that have a variety of sensitive functional groups. In addition to the regio- and chemoselectivity of these reactions, the catalytic rates (kcat) and rate-enhancement values (kcat/kun) are among the highest values ever observed with catalytic antibodies

  抗体38C2可有效催化多种酮和醛（包括具有多种敏感官能团的底物）的α位上的氘交换反应。除了这些反应的区域选择性和化学选择性之外，催化速率（kcat）和速率增强值（kcat / kun）也是催化抗体有史以来的最高值。将催化抗体的底物范围与高度进化的醛缩酶（例如兔肌肉醛缩酶）进行比较，突显了该抗体的更广泛的实用范围，该抗体可以接受多种底物。氢交换反应用于抗体活性位点的校准和作图。
• Hydrogen by Deuterium Substitution in an Aldehyde Tunes the Regioselectivity by a Nonheme Manganese(III)–Peroxo Complex
  作者：Prasenjit Barman、Fabián G. Cantú Reinhard、Umesh Kumar Bagha、Devesh Kumar、Chivukula V. Sastri、Sam P. de Visser

  DOI：10.1002/anie.201905416

  日期：2019.7.29

  aliphatic to aldehyde hydrogen atom abstraction upon deuteration of the substrate, leading to the corresponding carboxylic acid product for the latter, while the former gives a deformylation reaction. Mechanistic details are established from kinetic isotope effect studies and density functional theory calculations. Thus, replacement of C−H by C−D raises the hydrogen atom abstraction barriers and enables

  单核非血红素Mn III-过氧配合物是生物学中的重要中间体，并参与了光系统II的氧活化作用。本文中，我们介绍了两种类似的仿生侧面Mn III的研究带有双联吡啶配体系统的过氧中间体和与醛的反应模式。通过UV / Vis和质谱技术对络合物进行表征，并测定与环己烷甲醛（CCA）的反应速率。底物氘化后，该反应会产生从脂肪族到醛氢原子提取的异常区域选择性转换，从而导致后者产生相应的羧酸产物，而前者则发生甲酰基化反应。通过动力学同位素效应研究和密度泛函理论计算确定了机械细节。因此，用C-D取代CH会增加氢原子的提取障碍，并使区域选择性切换到能量稍高的竞争途径。