5,10,15,20-tetrakis(p-chlorophenyl)porphyrin copper (II) | 16828-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5,10,15,20-tetrakis(p-chlorophenyl)porphyrin copper (II)
• 英文别名: (5,10,15,20-tetra-p-chlorophenylporphyrinato)copper(II)；meso-tetra(para-chlorophenyl)porphyrin copper(II)；5,10,15,20-tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrinatocopper(II)；cobalt(II) 5,10,15,20-tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrin；copper(II) 5,10,15,20-tetra(4-chlorophenyl)porphyrinate；5,10,15,20-tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrincopper(II)；tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrin copper；Cu(II) 5,10,15,20-tetra(4-chlorophenyl)porphyrinate；T(p-Cl)PPCu
• CAS: 16828-36-7
• 化学式: C₄₄H₂₄Cl₄CuN₄
• 分子量: 814.059
• InChiKey: VQAOAJVSUJOMBR-DAJBKUBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(p-chlorophenyl)porphyrin copper (II) 在 乙酸酐 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2-piperidine-5,10,15,20-tetra(4-chlorinephenyl)porphyrin copper(II)
  参考文献：
  名称：

  具有哌啶基的四苯基卟啉衍生物可作为光动力疗法的潜在药物。

  摘要：

  光动力疗法（PDT）是一种无创治疗方法，在癌症治疗中很有前途，近年来已引起相当大的关注。通过在氮气氛下回流将2-硝基卟啉铜衍生物与哌啶进行亲核取代，然后合成2-苯基哌啶四苯基卟啉衍生物（P1-P3），该衍生物在苯基位置与不同取代基（Cl，Me，MeO基）共轭。脱金属。1H NMR，13C NMR和HR-MS的组合用于阐明它们的身份。研究了它们在体外和体内对QBC-939细胞的光物理和光化学特性，细胞内定位，细胞毒性。它们在约650nm的波长处具有吸收。所有合成的光敏剂均显示出较低的暗细胞毒性，并且与血卟啉单甲醚（HMME）相当。而且它们对QBC-939细胞的光毒性比HMME高。在携带QBC-939肿瘤的BALB / c裸鼠中，当用5mg / kg剂量的PS和激光（650nm，100J / cm2、180mW / cm2）处理时，与对照组相比，肿瘤的生长受到抑制。其中，P3在较低浓度下对BALB

  DOI：

  10.1016/j.jphotobiol.2016.10.031
• 作为产物：
  描述：

  copper(II) acetate monohydrate 、 5,10,15,20-tetra-(4-chlorophenyl)porphyrin 在 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以98%的产率得到5,10,15,20-tetrakis(p-chlorophenyl)porphyrin copper (II)
  参考文献：
  名称：

  β-烷基氨基卟啉的合成，光物理性质及生物学评价

  摘要：

  合成了一系列在β位（D1 - D3）与不同的胺或在苯基位（D4 - D6）与给电子和吸电子取代基共轭的β-烷基氨基卟啉。还研究了它们的光物理和光化学特性，细胞内定位，体外和体内的光细胞毒性。所有目标化合物在黑暗中均未显示出细胞毒性，并且对HeLa细胞具有出色的光细胞毒性。其中，D6具有最高的光毒性和最低的暗毒性，比血卟啉单甲醚（HMME）具有更高的光毒性。另外，D6对携带HeLa肿瘤的BALB / c裸鼠表现出最佳的光动力学抗肿瘤功效。因此，D6是用于光动力疗法的强大而有前途的抗肿瘤光敏剂。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2016.09.060
• 作为试剂：
  描述：

  1-庚炔 、 4-乙炔基苯甲醚 在 5,10,15,20-tetrakis(p-chlorophenyl)porphyrin copper (II) 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以40%的产率得到1-methoxy-4-(nona-1,3-diyn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铜卟啉催化高通量末端炔烃的好氧氧化偶联

  摘要：

  描述了铜卟啉催化的生成1,3-二炔的末端炔烃的Glaser-Hay型偶联。该反应具有高TON（高达950）的特性，并且在一小时内即可完成，提供了一种温和，干净，高效的操作方案，可在温和的反应条件下接触各种1,3-二炔，包括带有官能团的1,3-二炔。这种转变将通过一个根本性的过程进行。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.02.075

文献信息

• Efficient oxidation of cumene to cumene hydroperoxide with ambient O₂ catalyzed by metalloporphyrins
  作者：Hai M. Shen、Hong L. Ye、Qin Wang、Meng Y. Hu、Lei Liu、Yuan B. She

  DOI：10.1142/s1088424621500310

  日期：2021.4

  protocol for oxidation of cumene to cumene hydroperoxide was presented using ambient O2 catalyzed by very simple metalloporphyrins. The selectivity toward cumene hydroperoxide reached 98.3% in the cumene conversion of 28.1% with T(4-COOH)PPCu as a catalyst at 80∘C. The origin of the higher performance of T(4-COOH)PPCu was mainly ascribed to the low catalytic performance of copper(II) in the cumene hydroperoxide

  使用由非常简单的金属卟啉催化的环境 O 2提出了一种用于将异丙苯氧化为氢过氧化异丙苯的新颖且有效的方案。以 T(4-COOH)PPCu 为催化剂，在 80 ℃时异丙苯转化率为 28.1%，对氢过氧化异丙苯的选择性达到 98.3%∘C. T(4-COOH)PPCu 性能较高的原因主要是由于铜(II) 在氢过氧化异丙苯分解中的催化性能低，而 T(4-COOH)PP 对氢过氧化异丙苯的稳定作用通过它们之间的氢键相互作用。与目前用O 2将异丙苯氧化成氢过氧化异丙苯的工业过程和学术研究相比，该方案的主要优势是高选择性、高转化率、简单的催化剂、无溶剂、无添加剂和温和的条件，使这项工作得以开展。异丙苯工业氧化成氢过氧化异丙苯，以及各种碳氢化合物中其他 CH 键的氧化功能化的有吸引力的参考。
• One-pot general synthesis of metalloporphyrins
  作者：Anil Kumar、Suman Maji、Prashant Dubey、G.J. Abhilash、Sohini Pandey、Sabyasachi Sarkar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.046

  日期：2007.10

  A new general one-pot method for the synthesis of various metalloporphyrins has been developed from pyrrole and substituted aldehydes using transition metal salts. This method allows higher working concentrations than those previously reported. Along with the reported metalloporphyrins, some new metalloporphyrins were synthesized in good yield.

  已经开发了一种新的通用一锅法，该方法可使用吡咯和取代醛，使用过渡金属盐合成各种金属卟啉。这种方法比以前报道的允许更高的工作浓度。与报道的金属卟啉一起，以高收率合成了一些新的金属卟啉。
• Structural Characterization and Formation Kinetics of Sitting-Atop (SAT) Complexes of Some Porphyrins with Copper(II) Ion in Aqueous Acetonitrile Relevant to Porphyrin Metalation Mechanism. Structures of Aquacopper(II) and Cu(II)−SAT Complexes As Determined by XAFS Spectroscopy
  作者：Masahiko Inamo、Naruhisa Kamiya、Yasuhiro Inada、Masaharu Nomura、Shigenobu Funahashi

  DOI：10.1021/ic010162b

  日期：2001.10.1

  with the Cu(II) ion was spectrophotometrically confirmed in aqueous acetonitrile (AN), and the formation rates were determined as a function of the water concentration (C(W)). The decrease in the conditional first-order rate constants with the increasing C(W) was reproduced by taking into consideration the contribution of [Cu(H(2)O)(an)(5)](2+) in addition to [Cu(an)(6)](2+) to form the Cu(II)-SAT complexes

  5,10,15,20-四苯基卟啉（H（2）tpp），5,10,15,20-四（4-氯苯基）卟啉（H（2）t （4-Clp）p），5,10,15,20-四氢卟啉（H（2）tmp）和2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉（H（2）oep）在乙腈水溶液（AN）中用分光光度法确定了Cu（II）离子与铜（II）的形成速率，并确定了其形成速率与水浓度（C（W））的关系。除了[[[H（2）O] [an] [5]] [2+]的贡献外，还随着C（W）的增加而降低了条件一阶速率常数。 Cu（an）（6）]（2+）形成Cu（II）-SAT络合物。分别确定了[Cu（an）（6）]（2+）和[Cu（H（2）O]（an）（5）]（2+）在298 K下反应的二阶速率常数如下：（4.1 +/- 0.2）x 10（5）和（3.6 +/- 0。2）x 10（4）M（-1）s（-1）对于H（2）tpp，（1.15 +/-
• meso-Substituted octabromoporphyrins: synthesis, spectroscopy, electrochemistry and electronic structure
  作者：Gali Hariprasad、Sanjay Dahal、Bhaskar G. Maiya

  DOI：10.1039/dt9960003429

  日期：——

  The free-base, copper(II) and zinc(II) derivatives of 5,10,15,20-tetraarylporphyrin (aryl = phenyl, 4-methylphenyl or 4-chlorophenyl) and the corresponding brominated 2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15,20-tetraarylporphyrin derivatives have been synthesized and their spectral and redox properties compared by UV/VIS, 1H NMR, ESR and cyclic voltammetric methods. Substitution with the electron-withdrawing bromine groups at the pyrrole carbons has a profound influence on the UV/VIS and 1H NMR spectral features and also on the redox potentials of these systems. On the other hand, electron-withdrawing chloro or electron-donating methyl groups at the para positions of the four phenyl rings have only a marginal effect on the spectra and redox potentials of both the brominated and the non-brominated derivatives. The ESR data for the copper(II) derivatives of all these systems reveal that substitution at either the β-pyrrole carbons and/or the para positions of the meso-phenyl groups does not significantly affect the spin-Hamiltonian parameters that describe the metal centre in each case. Collectively, these observations suggest that the highest-occupied (HOMO) and lowest-unoccupied molecular orbitals (LUMO) of the octabromoporphyrins involve the porphyrin π-ring system as is the case with the non-brominated derivatives. Investigations have been carried out to probe the electronic structures of these systems by three different approaches involving spectral and redox potential data as well as AM1 calculations. The results obtained suggest that the electron-withdrawing β-bromine substituents stabilize the LUMOs and, to a lesser degree, the HOMOs and that the extent of these changes can be fine-tuned, in a subtle way, by substituting at the meso-aryl rings of a given porphyrin.

  研究人员合成了 5,10,15,20-四芳基卟啉（芳基=苯基、4-甲基苯基或 4-氯苯基）的游离基、铜（II）和锌（II）衍生物以及相应的溴化 2,3,7,8,12,13-四芳基卟啉衍生物、合成了相应的溴化 2,3,7,8,12,13,17,18-八溴-5,10,15,20-四芳基卟啉衍生物，并通过紫外/可见光谱、1H NMR、ESR 和循环伏安法比较了它们的光谱和氧化还原特性。在吡咯碳原子上取代具有电子吸收性的溴基团对这些体系的紫外可见光/可见光和 1H NMR 光谱特征以及氧化还原电位都有深远的影响。另一方面，四个苯基环的对位上的取电子氯基或供电子甲基对溴化和非溴化衍生物的光谱和氧化还原电位的影响微乎其微。所有这些体系的铜(II)衍生物的 ESR 数据都表明，β-吡咯碳原子和/或中苯基对位的取代并不会显著影响描述金属中心的自旋-哈密顿参数。总之，这些观察结果表明，八溴卟啉的最高占位（HOMO）和最低未占位分子轨道（LUMO）涉及卟啉 π 环系统，这与非溴化衍生物的情况相同。研究人员采用了三种不同的方法来探究这些系统的电子结构，包括光谱和氧化还原电位数据以及 AM1 计算。研究结果表明，吸电子的 β-溴取代基能稳定 LUMOs，在较小程度上也能稳定 HOMOs，而且这些变化的程度可以通过在特定卟啉的中芳基环上进行取代来微调。
• Metal Exchange Reaction of Cd(II) 5,10,15,20-Tetra(4-chlorophenyl)porphyrinate with Copper and Zinc Chlorides in DMSO
  作者：S. V. Zvezdina、N. V. Chizhova、N. Zh. Mamardashvili

  DOI：10.1134/s1070363220110134

  日期：2020.11

  of Cd(II) 5,10,15,20-tetra(4-chlorophenyl)porphyrinate with CuCl2 and ZnCl2 in DMSO were studied by the spectrophotometric method. The kinetic parameters of the metal exchange reactions were determined. A possible reaction mechanism was proposed. Zinc(II) and copper(II) 5,10,15,20-tetra(4-chlorophenyl)porphyrinates were synthesized by the complex formation reactions of zinc(II) and copper(II) acetates

  摘要 采用分光光度法研究了Cd（II）5,10,15,20-四（4-氯苯基）卟啉与CuCl 2和ZnCl 2在DMSO中的金属交换反应。确定了金属交换反应的动力学参数。提出了一种可能的反应机理。锌（II）和铜（II）5,10,15,20-四（4-氯苯基）卟啉是通过乙酸锌（II）和乙酸铜（II）与5,10,15,20的络合反应合成的-四（4-氯苯基）卟啉，并通过二甲基甲酰胺中的ZnCl 2和CuCl 2交换其镉络合物。通过电子吸收和1 H NMR光谱法和质谱法鉴定所得化合物。